Влияние заместителей на скорость реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода. Зависимость относительной реакционной способности алкоголятов. Рассмотрение реакций с органическими хлоридами. Конкуренция нуклеофилов при замещении.
При низкой оригинальности работы "Влияние строения нуклеофильного реагента на механизм реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
В переходном состоянии «чистой» SN 2 реакции углеродный атом, как мы видели несет частичный отрицательный заряд и стабилизируется поэтом электроноакцепторными заместителями, которые способствую рассредоточению этого заряда, уменьшают энергию активированного комплекса и ускоряют реакцию. Отсюда следует, что все факторы, стабилизирующие карбкатион, будут уменьшать и энергию активированного комплекса, ускоряя реакцию SN1. Например, накопление метальных групп у реакционного центра в ряду алкилгалогенидов облегчает образование карбкатиона и ускоряет реакцию SN1 изза сверхсопряжения метильных групп с реакционным центром и их стерического и индуктивного эффекта: Скорость реакции SN2, наоборот, возрастает с уменьшением числа метильных групп изза уменьшения стерических препятствий и снижения положительного индуктивного влияния заместителей. Их сольволиз в средах ускоряется, когда галоген и карбоксильная группа расположены таким образом, что образуется внутримолекулярная водородная связь с замещаемой группой, например в ?-галогенкарбоновых кислотах: В щелочной среде, когда кислота превращается в соль, такое электрофильное активирование реакции невозможно, но зато появляется эффект сопряжения, который способствует расщеплению С-Х-связи с внутримолекулярной fтакой реакционного центра и образованием нестабильного лактона, быстро переходящего в продукт реакции: 1.2 Влияние замещаемой группы В тех случаях, когда другие факторы, влияющие на нуклеофильность, остаются неизменными, наблюдается корреляция между константой скорости реакции SN 2-замещения (нуклеофильностью) и константой основности нуклеофильного реагента (основностью).
Список литературы
1. Курс лекций для студентов 3 курса специальности « Химическая технология органических веществ» : «Теория химико-технологических процессов органического синтеза». / Составитель: к. т. н. Мухортова Л. И.
2. Гетерогенный катализ; Физико-химические основы / И. И. Иоффе, В. А. Решетов, А. М. Добротворский. - Л.: Химия, 1985. - 224 с.
3. Основы химической кинетики и катализа: Учеб. пособие / В. М. Байрамов; Под ред. В. В. Лунина. - М.: Академия, 2003. - 253 с.
4. Химическая кинетика и катализ: Примеры и задачи с решениями: Учеб. пособие / В. М. Байрамов. - М.: Академия, 2003. - 320 с.
5. Механизмы реакций в органической химии: Вводный курс: Пер. с англ. / П. Сайкс. - М.: Химия, 2000. - 172 с.
6. Теоретические основы органической химии; Строение, реакционная способность и механизмы реакций органических соединений: Учебник / А. С. Днепровский, Т. И. Темникова. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1991. - 560 с.
7. Джемилев У. М. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе: Алициклические соединения / У. М. Джемилев, Н. Р. Поподько, Е. В. Козлова. - М.: Химия, 1999. - 648 с.
8. Иоффе И. И., Письмен Л. М. Инженерная химия гетерогенного катализа. - М.: Химия, 1972. - 462 с.
9. Данквертс П. В. Газожидкостные реакции. - М.: Химия, 1973. - 296 с.
10. Вебер В. Межфазный катализ в органическом синтезе: Пер. с англ. / В. Вебер, Г. Гокель. - М.: Мир, 1980. - 327 с.
11. Лебедев Н. Н., Манаков М. Н., Швец В. Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. - М.: Химия, 1984. - 376 с.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
