Циклізація продуктів галогенарилювання акролеїну і похідних акрилової кислоти з S,N-нуклеофілами - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ “ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА” АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук Робота виконана на кафедрі органічної хімії Львівського національного університету імені Івана Франка Міністерства освіти і науки України Ганущак Микола Іванович, Львівський національний університет імені Івана Франка, завідувач кафедри органічної хімії Захист відбудеться “7 ”вересня 2001 року о 14 год. на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 35.052.01 у Національному університеті “Львівська політехніка” за адресою: 79013, Львів, пл.За останні роки значно розширено межі препаративного застосування реакцій цього типу, досліджено їх механізми та встановлено закономірності перебігу. Це дає змогу за одну чи дві стадії одержувати жирноароматичні сполуки, які мають практичне значення чи використовуються як реагенти в тонкому органічному синтезі. Дисертаційна робота виконувалась у рамках двох проектів, які входили у координаційні плани міністерства освіти України: “Редокс-каталітичні реакції солей діазонію та їх застосування” (№ держреєстрації 0194U035135), “Реакції аніонарилювання ненасичених сполук та синтез біологічно активних речовин на їх основі” (№ держреєстрації 0197U018077). Для досягнення мети передбачалось вирішити такі задачі: дослідити реакції хлорарилювання акролеїну та бромарилювання акрилатів і розробити препаративні методики синтезу 3-арил-2-хлорпропаналів та естерів 3-арил-2-бромпропанових кислот; Розроблено препаративні методи синтезу 3-арил-2-хлорпропаналів та естерів 3-арил-2-бромпропанових кислот, що дає змогу використовувати їх як реагенти у тонкому органічному синтезі.Одні з таких реагентів - 3-арил-2-хлорпропаналі - можна одержувати хлорарилюванням акролеїну. Реакція проходить у широкому інтервалі температур у різних розчинниках. Реакцією сільвану з а-бромакролеїном одержано альдегід 3, який циклізується при взаємодії з тіосечовиною, утворюючи сполуку 4. В таких умовах реакція проходить досить швидко, тіосечовини 12 утворюються з виходами, близькими до кількісних, а їхня чистота є досить високою. Натомість при взаємодії хлоридів арендіазонію з метилвінілкетоном продукти хлорарилювання 17 утворюються селективно з непоганими для цієї реакції виходами (> 50 %).Розроблено підхід до синтезу гетероциклів на основі доступних продуктів галогенарилювання ненасичених сполук. Встановлено, що 3-арил-2-хлорпропаналі реагують без ускладнень з тіосечовиною та N-арилтіосечовинами з утворенням 2-аміно-5-(R-бензил)тіазолів та 2-ариламіно-5-(R-бензил)тіазолів відповідно. Показана можливість реалізації подібної схеми для синтезу 2-амінотіазолів, що містять у положенні 5 5-R-2-фурилметильні групи. Для 2-аміно-5-(R-бензил)тіазолів розроблено умови циклізації з а-бромацетофеноном та ефективного синтезу тіосечовин взаємодією з фенілізотіоціанатом. Продукти галогенарилювання естерів акрилової кислоти арендіазонієвими солями - естери 3-арил-2-галогенпропанових кислот реагують з тіосечовиною, моно-i 1,3-дизаміщеними тіосечовинами та з тіосемікарбазонами у присутності основ з утворенням 4-тіазолідонового циклу.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ