Триядерні оксоцентровані карбоксилатні комплекси заліза, хрому та марганцю - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукРобота виконана в Інституті загальної та неорганічної хімії ім. Науковий керівник: доктор хімічних наук Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Богомольця доктор хімічних наук, професор Захист дисертації відбудеться “21” грудня 2000 р. о 10 годині на засіданні Спеціалізованої вченої ради Д 26.218.01 в Інституті загальної та неорганічної хімії ім.Цікаві фізико-хімічні властивості цих комплексів поєднуються з їх доступністю та можливістю отримання складних молекулярних структур одностадійним синтезом, що дозволяє модифікувати структуру і отримувати гетероядерні комплекси та ряди комплексів з різними термінальними лігандами. Дослідження цих сполук дає змогу встановити механізм і особливості внутрішньомолекулярних магнетохімічних взаємодій та процесів переносу електрону між металоцентрами. Робота виконана у відповідності з планом науково-дослідних робіт Інституту загальної та неорганічної хімії НАН України: державно-бюджетні теми “Закономірності електронного переносу у внутрішній координаційній сфері поліядерних комплексів перехідних металів” (№ держреєстрації 0194U005195, 1994-1996рр.), “Вплив гетерозаміщення в поліядерних комплексах перехідних металів на селективність процесів комплексоутворення та швидкість реакцій переносу електрону” (№ держреєстрації 0197U009461, 1997-1999 рр.), проект Міннауки № 3.4/508 (від 1.07.1997 р.) “Вплив молекулярно-структурних факторів в кінетиці реакцій переносу електрону” та проект INTAS 94-2496 “Electron transfer in mixed-valence materials”. Мета роботи полягала в розробці загальних методів синтезу, встановленні індивідуальності та дослідженні фізико-хімічних властивостей триядерних m3-оксоцентрованих гомо-та гетероядерних карбоксилатних комплексів заліза, хрому та марганцю. Для досягнення поставленої мети необхідно було вирішити такі задачі: встановити можливість отримання індивідуальних гетероядерних комплексів різної структури, вивчити вплив гетерозаміщення (заміщення одного з іонів металу в триядерному каркасі на іон металу іншої природи) на властивості комплексів, сконструювати та дослідити нові поліядерні окисно-відновні системи з квазіізольованими редокс-центрами на основі m3-оксокарбоксилатів.Існуючі методи синтезу не дають можливості отримати комплекси з малорозчинними та функціонально заміщеними карбоновими кислотами, що містять термінальні аква ліганди. Окисно-відновні властивості гомо-та гетероядерних комплексів заліза, хрому та марганцю потребують подальшого вивчення, тому що для цих металів знайдена висока каталітична активність в реакціях, які супроводжуються переносом електрону. Комплекси з бензоатними лігандами були використані нами для відлагодження методик синтезу комплексів з малорозчинними карбоксилатними лігандами, де вихідні карбонові кислоти не можуть бути використані в якості реакційного середовища. Наявність двох смуг, що проявляються у вигляді плечей при ~350 та ~360 нм, можна віднести до синхронного електронного переходу на два атоми хрому, що підтверджує існування обмінних взаємодій в комплексах Cr (III,III,III). Проте, для комплексу [Mn3O(OAC)6(ру)3]CLO4, як у розчині дихлорметану, так і в розчині ацетонітрилу, хвилі в анодній області не спостерігались, що може свідчити про відсутність процесів окиснення марганцю в досліджуваному діапазоні потенціалів (до 1.8 В відносно Fc /Fc).Розроблено методи синтезу триядерних m3-оксоцентрованих комплексів хрому та заліза з малорозчинними та функціонально заміщеними карбоксилатними лігандами, за якими отримано 16 нових комплексів з арил-та фероценкарбоновими кислотами. Методом мас-спектрометрії бомбардування швидкими атомами встановлено закономірності фрагментації гомоядерних оксокарбоксилатів заліза та хрому в газовій фазі. Досліджено окисно-відновні властивості рядів комплексів заліза (ІІІ,ІІІ,ІІІ) з різними карбоксилатними лігандами, встановлено, що існує лінійна кореляція між значеннями потенціалів напівхвиль відновлення заліза в комплексах та значеннями РКА відповідних карбонових кислот.Жук Ю.Ю., Стрижакова Н.Г., Козачков С.Г., Малетин Ю.А. Синтез и свойства трехъядерных m3-оксоцентрированных ацетатных комплексов марганца. Жук Ю.Ю., Стрижакова Н.Г., Малетин Ю.А. Ферроценсодержащие лиганды в реакции самосборки трехъядерных m3-оксоцентрированных карбоксилатных комплексов хрома (ІІІ,ІІІ,ІІІ). Влияние гетерозамещения на свойства трехъядерных ?3-оксоцентрированных карбоксилатных комплексов хрома, железа и марганца.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ ВИКЛАДЕНО У ПУБЛІКАЦІЯХ