Характеристики індивідуальних естерів кислоти акрилового ряду. Визначення ентальпії її згоряння та утворення в рідкому або газоподібному станах. Проведення тензиметричного експерименту для речовини акрилових сполук. Додаткові молекулярні взаємодії.
АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукЕстери ненасичених кислот акрилового ряду мають велике практичне значення, завдяки їх унікальним властивостям, зумовленим специфічним знаходженням в молекулі сполуки двох функціональних центрів: подвійного звязку і карбоксильної групи-С(O)O-. Отже, дослідження термодинамічних властивостей естерів ненасичених кислот акрилового ряду та їх розчинів є актуальним завданням хімічної термодинаміки і має принципово важливе значення для розробки теоретичних засад процесів синтезу та очищення акрилових мономерів як практично важливого, але недостатньо вивченого класу сполук. Експериментальними та розрахунковими методами створити базу прецизійних фундаментальних термодинамічних характеристик для естерів кротонової і ?-метилкротонової кислот та визначити термодинамічні параметри HE, GE, TSE, Gm взаємодії цих естерів з розчинником (бензолом). Для досягнення поставленої мети необхідно було вирішити такі задачі: - експериментально визначити термодинамічні характеристики (ентальпію згоряння та утворення в рідкому стані, температурну залежність тиску насиченої пари і на її основі ентальпію випаровування, а також ентальпію утворення в газоподібному стані) естерів ненасичених кислот акрилового ряду; Вперше проведено комплексне термохімічне дослідження семи естерів ненасичених кислот (кротонової і ?-метилкротонової), а також вихідної в їх синтезі сполуки - ?,?-диметилпропіолактону: методом бомбової калориметрії спалювання визначені ентальпії згоряння та утворення восьми речовин у рідкому стані, тензиметричним методом досліджені температурні залежності тиску насиченої пари цих сполук і на їх основі одержані ентальпії випаровування естерів і ?,?-диметилпропіолактону.У першому розділі приведено огляд робіт, присвячених дослідженню термодинамічних властивостей індивідуальних естерів ненасичених кислот акрилового ряду та відповідних естерів насичених кислот і бінарних систем, що містять акрилові сполуки. Аналіз літературних даних свідчить, що термодинамічні властивості естерів ненасичених кислот акрилового ряду та їх розчинів ще недостатньо вивчені і потребують додаткового дослідження. Оскільки досліджені речовини - леткі, гігроскопічні сполуки з достатньо високим тиском насиченої пари, то перед спалюванням їх герметизували в ампулах із териленової плівки (товщина плівки-0,02 мм, енергія згоряння в умовах бомби, визначена в окремих дослідах, становила 22944,2 Дж/г. Стандартні ентальпії згоряння сполук при 298,15 К знаходили, враховуючи поправку на роботу розширення: Стандартні ентальпії утворення досліджених сполук у конденованому стані визначали за рівнянням: Величини стандартних енергій і ентальпій згоряння та ентальпій утворення естерів ненасичених кислот. Відсутність явища гістерезису на кривих залежності тиску насиченої пари досліджених речовин від температури підтверджує наявність динамічної рівноваги між конденсованою фазою і парою в розглянутому температурному інтервалі і характеризує відносну стабільність сполук.Вперше проведено термохімічне дослідження семи естерів кротонової і ?-метилкротонової кислот та ?,?-диметилпропіолактону, а саме: 1) методом прецизійної бомбової калориметрії визначено стандартні ентальпії згоряння і утворення речовин у рідкому стані; 2) тензиметричним методом визначено температурну залежність тиску насиченої пари досліджених сполук і розраховано їх ентальпії випаровування. Кінетичним методом встановлено параметри досліду (температурний інтервал і час), при яких одержані p-T дані можуть вважатися надійними. В результаті узагальнення і аналізу літературних та отриманих у роботі термохімічних даних вперше одержано величини групових внесків для розрахунку ентальпії утворення та випаровування естерів ненасичених кислот акрилового ряду та алкілзаміщених ?-пропіолактонів.
План
. ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ОПУБЛІКОВАНИЙ У ТАКИХ РОБОТАХ
1. Ван-Чин-Сян Ю.Я., Раевский Ю.А., Галатын И.З., Герасимчук С.И., Котович Х.З. Термодинамические свойства некоторых эфиров 3-метил-2-бутеновой кислоты // Журнал физической химии. - 1998. - Т.72, №4. - С. 760-762.
2. Галатин І.З., Раєвський Ю.А., Ван-Чин-Сян Ю.Я. Кінетика розкладу ?,?-диметилпропіолактону і термодинамічні властивості деяких естерів ?-метилкротонової кислоти та лактону // Вісник ДУ “Львівська політехніка”. Хімія, технологія речовин та їх застосування. - 1999. - №361. - С. 30-32.
3. Галатин І.З., Раєвський Ю.А., Кочубей В.В. Значення групових внесків, рекомендовані до адитивних схем для розрахунку ентальпійних характеристик сполук акрилового ряду // Вісник НУ “Львівська політехніка”. Хімія, технологія речовин та їх застосування. - 2000. - №414. - С. 22-25.
4. Ігор Галатин, Юрій Раєвський, Вікторія Кочубей. Термодинамічні властивості естерів ?-метилкротонової кислоти // Збірник наукових праць сьомої наукової конференції “Львівські хімічні читання-99”. - Львів. - 1999. - С. 105.
5. Ігор Галатин, Юрій Раєвський, Вікторія Кочубей, Юрій Ван-Чин-Сян. Теплоти пароутворення естерів акрилового ряду // Тези другої науково-технічної конференції “Поступ в нафтогазопереробній і нафтохімічній промисловості”. - Львів. - 1999. - С. 208.
6. Ігор Галатин, Юрій Раєвський, Юрій Ван-Чин-Сян. Термодинаміка розчинів бутилових естерів ?-метилкротонової кислоти в бензолі // Збірник наукових праць восьмої наукової конференції “Львівські хімічні читання-2001”. - Львів. - 2001. - С. Ф31.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
