Существенная характеристика установления общих закономерностей динамики движения зоны и неравновесной проявительной хроматографии. Проведение исследования различных стадий внутридиффузионной кинетики межфазного массообмена при линейной изотерме.
Специальность 05.11.11 - Хроматография и хроматографические приборы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Официальные оппоненты: доктор химических наук Калиничев Анатолий Иванович ИФХЭ РАН доктор физико-математических наук, профессор Веницианов Евгений Викторович ИВП РАН доктор химических наук Долгоносов Анатолий Михайлович ГЕОХИ РАН Защита диссертации состоится «17» июня 2008 г в 15 час. 00 мин на заседании Совета по защите докторских и кандидатских диссертаций С диссертацией можно ознакомится в библиотеке ИФХЭ РАНКазалось бы, что эти вопросы уже решены: межфазная неравновесность обуславливает снижение эффективности хроматографии (в любом ее варианте) изза необратимого расширения зон и, следовательно, наличие неравновесности неблагоприятно для хроматографии, что подтверждается всей практикой на примере разделения минеральных и низкомолекулярных органических веществ. “Неблагоприятные” с позиций традиционной теории хроматографии неравновесные факторы в колонке (имеется в виду случай, когда лимитирующим фактором неравновесности является “внутренняя” диффузия молекул, а не “внешняя” и “продольная” диффузия) могут иногда оказаться конструктивными: например, в высокоскоростной хроматографии; в препаративной и масштабированной хроматографии низкого давления на колонках с крупными гранулами; при хроматографии на коротких колонках; при разделении близкородственных веществ; при разделении веществ с близкими по массообмену характеристиками равновесия; при разделении медленно диффундирующих веществ и пр.. Исследования проводились с целью: 1) развития общей теории проявительной жидкостной хроматографии, отражающей совокупность новых экспериментальных данных, невписывающихся в традиционные теории; 2) установления общих закономерностей динамики движения зоны и неравновесной проявительной хроматографии, характерных для различных стадий внутридиффузионной кинетики межфазного массообмена при линейной изотерме; 3) систематизации этих закономерностей на основе представлений о различных неравновесных режимах движения зоны и режимах хроматографии ; 4) выявления новых возможностей хроматографии. Задачи, решаемые для достижения этих целей, включали в себя: выявление полной информации из модели хроматографии, принятой за основу, с помощью математических методов дифференциального, интегрального, операционного исчисления и некоторых разделов алгебры и теории вероятностей; унификацию конечных аналитических решений задачи неравновесной хроматографии; формулирование определений различных (по степени межфазной неравновесности) режимов движения отдельной зоны и самой хроматографии; систематизацию закономерностей режимов движения зоны и хроматографии; экспериментальное исследование особенностей равновесия, кинетики, динамики движения зон, а также хроматографии некоторых БАВ на пористых материалах для случаев отсутствия (эксклюзионный вариант) и наличия (ионообменный, гидрофобный варианты) взаимодействия между материалом и БАВ; разработку алгоритма расчета характеристик движения хроматографической зоны и характеристик эффективности хроматографии; проверку адекватности экспериментальных результатов хроматографии БАВ (проверялись собственные результаты и экспериментальные результаты, опубликованные в печати другими исследователями) результатам теории неравновесной хроматографии. Новыми конструктивными элементами теории являются: введенные в обращение параметры хроматографической системы - обобщенная координата длины колонки для одного и двух компонентов, гидро-структурный параметр, степень межфазной неравновесности, равновесная и кинетическая различимости двух компонентов; функциональные характеристики хроматографической системы - кинетические и динамические функции распределения; аналитические выражения для профиля зоны (в обеих фазах колонки) в любом режиме движения; функциональные аналитические соотношения для конкретных режимов, дающие взаимно-однозначное соответствие между основными характеристиками движения зоны (объем удерживания, высота, ширина, асимметрия), а также хроматографии (селективность и разрешающая способность хроматографической системы) и первичными параметрами системы; универсальные графические зависимости между характеристиками движения зоны, характеристиками эффективности хроматографии - с одной стороны, и первичными параметрами системы - с другой; аналитические выражения для удерживания, ширины и высоты зоны, а также для эффективности хроматографии при перегрузке колонки по объему вводимой пробы и альтернативных методах ввода пробы.Форма (4) отвечает концепции “запаздывания” в установлении межфазного равновесия на эффективное время Т; форма (5) - концепции “теоретических тарелок” с эффективной высотой Н (т.е. Уфлянд, 1953 г), однако без учета в коэффициенте Т продольной составляющей, и уравнение (5) (В.В. Рачинский. В диссертации установлены физические предпосылки, при которых три формы уравнений (4)-(6) с соответствующими коэффициентами Т, Н, D следуют из строгой модели (2)-(3).
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
