Стереоізомерні аміни та аміди ряду норборнену. Реакційна здатність, спектральні параметри, біологічна активність - Автореферат

Український державний хіміко-технологічний університет Реакційна здатність, спектральні параметри, біологічна активністьРобота виконана на кафедрі органічної хімії хімічного факультету Дніпропетровського державного університету, Міністерство освіти України. Науковий керівник: Заслужений діяч науки і техніки України, доктор хімічних наук, професор Касян Лілія Іванівна, Дніпропетровський державний університет, кафедра органічної хімії, професор. Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Просяник Олександр Васильович, Український державний хіміко-технологічний університет, кафедра органічної хімії, професор; Захист відбудеться “3 ”лютого 2000 р. о 13 год. на засіданні спеціалізованої вченої ради К 08.078.03 при Українському державному хіміко-технологічному університеті за адресою: 49005, м.Наявність жорсткого біциклічного каркасу перетворює їх у зручні моделі для вивчення залежності хімічних і біологічних властивостей від стереохімії молекул. Здійснено синтез великої групи раніше не описаних амідних похідних стереоізомерних амінометилнорборненів, досліджено їх реакційну здатність у реакціях алкілування, відновлення, епоксидування; отримано ряд нових алкіламінів із каркасом норборнену, вивчено їх реакційну здатність у реакціях з електрофільними реагентами. Встановлено, що протікання реакції окислювання не залежить від стереохімії замісника для першої групи сполук і, навпаки, залежить для сполук двох останніх груп, де у випадку ендо-ізомерів у переважній більшості випадків утворюються заміщені азабрендани - продукти внутрішньомолекулярної циклізації. Вперше встановлено, що його реакція з п-нітрофенілсульфохлоридом перебігає неоднозначно в залежності від умов здійснення процесу і частково завершується утворенням сульфонаміду із структурою 3-азабіцикло[3.2.1]окт-6-єну. Отримано нові дані про залежність пестицидної активності солей ряду норборнену від стереохімії молекул; встановлено вплив ряду структурних факторів на фармакологічну активність амідів, сульфонамідів і сечовин ряду норборнену.У літературному огляді приведено результати дослідження з синтезу та реакційної здатності деяких груп амідів, узагальнено дані про біологічну активність каркасних карбоксамідів. У літературі описано раніше сполуки (1.3а,б) та (1.10а,б), синтез інших похідних здійснено вперше. Їх синтез здійснено відновленням стереоізомерніх амідів (1.3, 1.5-1.8) дією алюмогідриду літію в киплячому абсолютному ефірі. карбоксамід норборненовий каркас синтез Для підтвердження структури сполук використано ІЧ-спектри, спектри ЯМР 1Н і 13С, а також двомірні спектри COSY і NOEZY пари стереоізомерів (1.31а,б). Для доказу структури останніх використано ІЧ-спектри та спектри ЯМР 1Н і 13С, двомірний спектр (COSY) сполуки (2.9).Здійснено синтез і вивчено реакційну здатність (алкілування, відновлення, епоксидування) нових амідів на основі стереохімічно однорідних 5-амінометилбіцикло[2.2.1]гепт-2-єнів. Розроблено метод синтезу нової групи алкіламінів ряду норборнену, вивчено реакційну здатність останніх у реакціях із електрофільними реагентами. Аміди цього ряду, як екзо-, так і ендо-конфігурації, перетворюються в епоксидні похідні; трансформація алкілсульфонамідів і сечовин залежить від орієнтації замісника в каркасному фрагменті: екзо-ізомери утворюють епоксиди, у випадку ендо-стереоізомерів отримано заміщені азабрендани (екзо-2-гідрокси-4-азатрицикло[4.2.1.03,7]нонани). Здійснено синтез 5-амінобіцикло[2.2.1]гепт-2-єну, 5-(2`-аміноетил) біцикло[2.2.1]гепт-2-єну та розроблено метод синтезу 5-(3`-амінопропіл) біцикло [2.2.1]гепт-2-єну, на основі яких отримано велику групу нових похідних, вивчено їх спектральні параметри.Синтез N-бензил-экзо-2-гидрокси-4-азатрицикло[4.2.1.03,7]нонана // Журн. орг. химии. Межфазный катализ в реакциях азотсодержащих замещенных норборненов // Журн. орг. химии. Синтез, структура и спектры ПМР стереоизомерных N-бензил-N-п-нитрофенилсульфонил-5-аминометилбицикло[2.2.1]гепт-2-енов // Вестник ДГУ, сер. хим. Синтез, спектры ЯМР 1Н и реакции с электрофильными реагентами // Журн. орг. химии. The study of 1H NMR spectra in the row of amides with norbornene fragment, which possess biological activity // Spectroscopy of Biological Molecules: Modern Trends.

ОСНОВНИЙ зміст РОБОТИОсновний зміст дисертації викладено у таких публікаціях