Оценка систематических масс-спектрометрических исследований состава перегретых паров и термической устойчивости трис-гексафторацетилацетонатов лантанидов в широком диапазоне температур с использованием двойной двухтемпературной эффузионной ячейки.
При низкой оригинальности работы "Состав пара и структура мономерных форм трис-гексафторацетилацетонатов лантанидов", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Состав пара и структура мономерных форм трис-гексафторацетилацетонатов лантанидовРабота выполнена на кафедре физики ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Беляков Александр Васильевич доктор физико-математических наук, профессор Бутман Михаил Федорович Защита состоится «» декабря 2011 г. в 1000 часов на заседании диссертационного совета Д 212.063.06 при ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «Ивановского государственного химико-технологического университета» по адресу: 153000, г.Летучие бета-дикетонаты металлов используются для транспорта металлов через газовую фазу и могут применяться для решения широкого круга технических и исследовательских задач. В частности, бета-дикетонаты широко используются в качестве прекурсоров в технологиях химического осаждения из газовой фазы (Metal organic chemical vapor deposition - MO CVD, или Plasma-enhanced chemical vapor deposition - PE CVD), с помощью которых получают тонкие пленки металлов и их соединений. В связи с вышеизложенным, изучение состава насыщенных и перегретых паров трис-гексафторацетилацетонатов редкоземельных элементов, их термической стабильности и термодинамики сублимации представляет интерес как в отношении практического использования этих соединений, так и в теоретическом плане. Исследование строения свободных молекул бета-дикетонатов редкоземельных элементов важно для понимания и объяснения их поведения в газовой фазе, а также представляет интерес с точки зрения координационной химии и неорганической стереохимии. Впервые проведено теоретическое и экспериментальное (электронографическое) исследование строения мономерных молекул трис-гексафторацетилацетонатов редкоземельных элементов, определены молекулярные параметры и лантанидное сжатие в ряду трис-гексафторацетилацетонатов; проанализированы особенности строения координационного полиэдра, лигандов, а также влияние природы металла и заместителей в хелатном фрагменте на структуру комплексов бета-дикетонатов.Среди изученных бета-дикетонатов РЗЭ только трис-гексафторацетилацетонаты образуют пар сложного состава, в котором присутствуют мономерные, димерные и тримерные формы [Алиханян и др., 1999]. Координационный полиэдр мономерных молекул трис-бета-дикетонатов РЗЭ, образованный шестью атомами кислорода, представляет собой искаженную антипризму, принадлежащую к точечной группе симметрии D3, согласно теоретическим и экспериментальным данным [Гиричев и др., 2006]. В этой главе описана стандартная методика синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента, а также особенности получения и изучения перегретых паров с помощью двойной двухтемпературной эффузионной ячейки (рис. В масс-спектрах паров комплексов Ln(hfa)3, где Ln=La, Nd, Sm, Gd, Ho, Dy, Yb, Lu, при одинаковой температуре верхней и нижней камер эффузионной ячейки обнаружены ионы, содержащие от одного до трех атомов металла. Наиболее интенсивные ионы, присутствующие в масс-спектрах при данных условиях, имели стехиометрию [LNL2-CF2] , [LNL2] , [LNL3] в мономерной группе (ионы, содержащие один атом металла), [Ln2L5] в димерной (два атома металла) и [Ln3L7F-4CF2] или [Ln3L6F] (где L - лиганд hfa) в тримерной (три атома металла) группах.
План
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ
1. Гиричев, Г.В. Исследование структуры и энергетики ?-дикетонатов. XIII. Строение молекулы трис-гексафторацетилацетоната гадолиния Gd(C5O2HF6)3 / Г.В. Гиричев, Н.В. Твердова, С.А. Шлыков, В.В. Рыбкин, Н.П. Кузьмина, А.Ю. Рогачев // Журн. структ. химии. - 2006. - Т. 47. № 6. - С. 1082-1089.
2. Гиричев Г.В. Исследование структуры и энергетики ?-дикетонатов. XIV. Состав перегретых паров и строение мономерной молекулы трис-гексафторацетилацетоната иттрия Y(C5O2HF6)3 / Г.В. Гиричев, В.В. Рыбкин, Н.В. Твердова, С.А. Шлыков, Н.П. Кузьмина, И.Г. Зайцева // Журн. структ. химии. - 2007. - Т. 48. № 5. - С. 871-879.
6. Rybkin V.V. Composition of overheated vapors and molecular structure of monomeric tris-hexafluoroacetylacetonates of lanthanum, neodymium and samarium / V.V. Rybkin, N.V. Tverdova, G.V. Girichev, S.A. Shlykov, N.P. Kuzmina, I.G. Zaitseva // J. Mol. Struct. doi:10.1016/j.molstruc.2011.09.003.
7. Рыбкин В.В. Проблема газового стандарта в газовой электронографии / В.В. Рыбкин, Г.В. Гиричев // Сб.: Материалы II школы-семинара «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». - Иваново. - 2005. - С. 62.
8. Рыбкин В.В. Проблема стандарта в газовой электронографии / В.В. Рыбкин // Сб.: Тезисы докладов студенческой научной конференции «Дни науки». - Иваново. 2005. С.115.
9. Рыбкин В.В. Строение молекул трис-гексафторацетилацетонатов некоторых лантанидов(М(гфа)3, гфа=CF3-CO-CH-CO-CF3 ) по данным метода газовой электронографии / В.В. Рыбкин // Сб.: Тезисы докладов XVI Всероссийской Менделеевской конференции студентов-химиков. - Уфа. - 2006.
10. Гиричев Г.В. Структура молекул трис-гексафторацетилацетонатов лантанидов в перегретых парах по данным синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента / Г.В. Гиричев, Н.В. Твердова, В.В. Рыбкин, С.А. Шлыков, Н.П. Кузьмина // Сб.: Тезисы докладов XIII Симпозиума по конформациям и межмолекулярному взаимодействию. Санкт-Петербург. - 2006.
11. Рыбкин В.В. Строение молекул трис-гексафторацетилацетонатов неодима и эрбия [М(гфа)3, гфа=CF3-CO-CH-CO-CF3] по данным метода газовой электронографии / В.В. Рыбкин, Г.В. Гиричев // Сб.: Тезисы докладов VI Региональная студенческая научная конференция с международным участием “Фундаментальные науки - специалисту нового века”. - Иваново. - 2006. - С. 60.
12. Рыбкин В.В. Теоретическое и экспериментальное ислледование инфракрасных спектров гексафторацетилацетонатов лантанидов [М(гфа)3, M=La, Nd, Sm, Gd, Dy, Ho, Er, Yb, гфа=CF3-CO-CH-CO-CF3] / В.В. Рыбкин, Н.В. Твердова, Г.В. Гиричев, Х. Оберхаммер, Д. Кристан, С.А. Шлыков // Сб.: Материалы III Школы-семинара «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». - Иваново. - 2007. - С. 175.
13. Твердова Н.В. Строение молекул трис-гексафторацетилацетонатов лантанидов [М(гфа)3, M=La, Nd, Sm, Gd, Dy, Ho, Er, Yb, гфа=CF3-CO-CH-CO-CF3] по данным метода газовой электронографии и квантовохимическим расчетам / Н.В. Твердова, Г.В. Гиричев, В.В. Рыбкин, С.А. Шлыков // Сб.: Материалы III Школы-семинара «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». - Иваново. - 2007. - С. 204.
14. Girichev G.V. Mass-spectrometric studies of CVD-related processes applying double two-temperature effusion cell. Vapor composition and thermal stability of tris-hexafluoracetylacetonates of lanthanides / G.V. Girichev, N.V. Tverdova, V.V. Rybkin, S.A. Shlykov // Proceedings of the V China-Russia-Korea symposium on chemical engineering and new materials science «Advances on Chemical Engineering and New Materials Science». - Ivanovo. - 2007. - P. 30-32.
15. Tyunina V.V. Study of sublimation and vapor composition of ytterbium tri-hexafluoroacetylacetonate in a wide temperature range. / V.V. Tyunina, V.V. Rybkin, G.V. Girichev // Abstracts of XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. - Kazan. - 2009. - V. 2 - P. 102.
16. Rybkin V.V. Rare-earth tris(hexafluoroacetylacetonates): vapour composition and sublimation / V.V. Rybkin, V.V. Tyunina, G.V. Girichev // Abstracts of XVIII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. - Samara. - 2011. -P. 80-81.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
