Солевые и сольватохромные эффекты в растворах некоторых халькогенпирилоцианиновых реагентов. Применение в анализе - Автореферат

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Работа выполнена в ГОУ ВПО «Саратовский государственный университет имени Н.Г.Чернышевского» на кафедре аналитической химии и химической экологии Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Лобачев А.Л. кандидат химических наук, доцент Третьяченко Е.В. Защита состоится 1 ноября 2007 года в 1400 часов на заседании диссертационного совета Д 212.243.07 при Саратовском государственном университете по адресу: 410012, Саратов, ул. С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Саратовского государственного университета имени Н.Г.Чернышевского (410601, г.Многофакторность воздействия среды на частицу реактанта не всегда позволяет в данный момент дать ответ на вопросы: вклад какого типа взаимодействий - универсального или специфического - приводит к изменению его химико-аналитических свойств; какую роль при этом играет природа реактанта. Рассмотренный в данной работе круг вопросов связан с фундаментальной проблемой химии - реакционной способностью и посвящен выявлению природы солевых и сольватохромных эффектов, с точки зрения неспецифических: диэлектрическая проницаемость среды (?), ионная сила раствора (I), т.е. универсальных, и специфических (ион-ионных) взаимодействий в системе реагент - среда. В настоящее время показано, что соли в реакционной системе далеко не всегда инертны и влияние их на химический процесс в ряде случаев можно объяснить, не столько с позиций ионной силы раствора, сколько с точки зрения специфического взаимодействия между ионами, образованием ионных пар (Лупи А., Чубар Б.). Полиметиновые реагенты относятся к хромогенным соединениям, которые при взаимодействии с некоторыми веществами изменяют свою окраску, что способствует их применению в анализе для экстракционно-фотометрического определения анионов. Впервые систематически изучены и охарактеризованы с помощью термодинамических параметров ион-ионные и донорно-акцепторные взаимодействия халькогенпирилоцианиновых реагентов с широким кругом неорганических анионов и органических соединений (кислоты: винная, салициловая, лимонная, ацетилсалициловая, сульфосалициловая и их соли, олеат натрия, додецилсульфат натрия), а также с органическими растворителями, отличающимися значениями диэлектрической проницаемости и нуклеофильности.Хлоридные соли пирилиевого и тиапирилиевого реагентов характеризуются интенсивной длинноволновой полосой поглощения; обусловленной внутримолекулярным переносом заряда от электронодонорного заместителя - аминогруппы к электроноакцепторному - пирилиевому кольцу, причем полоса поглощения сернистого соединения батохромно сдвинута относительно полосы поглощения кислородного аналога, что можно объяснить наличием большего положительного заряда на тиапирилиевом кольце. Аналитически активной формой для этих реагентов в водно-органических растворах является однозарядная катионная форма реагента, образующаяся в соответствии с уравнением при растворении и диссоциации исходной соли: Рис.1. При этом в спектрах поглощения хлоридных реагентов наблюдается появление новых коротковолновых полос поглощения в области 460 для пирилиевого и 535 нм для тиапирилиевого реагентов (рис. В водно-органических растворах хлоридов 2,6-дифенил-4-(4-диметиламиностирил)пирилия и-тиапирилия в присутствии галогенид-ионов в спектре поглощения появляется новая коротковолновая полоса (рис.6) (солевой эффект). По воздействию на хлорид 2,6-дифенил-4-(4-диметиламиностирил)-пирилия органические соли и кислоты можно условно разделить на три группы: - анионы органических кислот и солей практически не влияющие на спектр поглощения реагента (лимонная кислота и ее соль, винная кислота и ее соль и т.д), что можно объяснить большой степенью их гидратированности за счет наличия большого количества гидрофильных групп;Методами кондуктометрии, спектрофотометрии и электрофореза в широком концентрационном интервале (I = 10-5-10-1) изучено взаимодействие халькогенпирилоцианиновых реагентов более чем с 20 солями щелочных металлов неорганической и органической природы. B исследованых интервалах концентраций реагентов (10-4-10-5 моль/л) самоассоциация не установлена B широком интервале концентраций и температур изучено взаимодействие модельного реагента - хлорида 2,6-дифенил-4-(4-диметиламиностирил)-пирилия c галогенид-ионами. Фотометрически изучены солевые эффекты в системах: хлорид 2,6-дифенил-4-(4-диметиламиностирил)пирилия - KREO4, KIO4, КС104. Фотометрически изучены солевые эффекты в системах хлорид 2,6-дифенил-4-(4-диметиламиностирил)пирилия - КС10З, КВRОЗ, KIO3.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ