Розгляд особливостей встановлення кореляції між будовою фосфатів лантгбейнітового ряду. Аналіз іммобілізації радіоактивних ізотопів у фосфатних матрицях типу лангбейніту. Проблемі встановлення будову ряду нових фосфатів із лангбейнітовим каркасом.
Складні фосфати титану, цирконію та гафніюВиконана робота є продовженням систематичних досліджень по синтезу складних фосфатів лужних та полівалентних металів із сольових розплавів, вивчення їх властивостей, які проводяться на кафедрі неорганічної хімії Київського національного університету імені Тараса Шевченка у відповідності з держбюджетними тематиками: „Оксидні матеріали з особливими електрофізичними властивостями” (номер державної реєстрації 0101U002160) та „Вплив складу, структури та методів одержання на властивості оксидних керамічних та монокристалічних матеріалів” (номер державної реєстрації 0106U005892). Мета дисертаційної роботи полягає у досліджені процесів фазоутворення у лужнофосфатних розчин-розплавах, що містять оксиди титану, цирконію або гафнію, а також дво-чи тривалентних металів; одержання нових фосфатів ізоструктурних лангбейніту на основі титану, цирконію та гафнію із фосфатних та фосфатно-фторидних розплавів, та встановлення кореляцій між складом та будовою даного класу сполук. Для реалізації поставлених задач необхідно проаналізувати будову кристалічних каркасів типу [M2(PO4)3]?, встановити критерії утворення сполук із каркасами типу лангбейніту, а також: Дослідити характер кристалоутворення та природу одержаних фаз у розчин-розплавах MI2O-P2O5-TIO2-MIIO та MIII2O3, де MI - K, Cs, а MII та MIII дво-і тривалентний метал. У цезійфосфатних розплавах, які містили двовалентні метали та титан, не було одержано фосфатів із лангбейнітовим типом каркасу - спостерігалося склоутворення, тоді як у присутності тривалентних металів спостерігалася кристалізація подвійних дифосфатів типу CSMIIIP2O7 (MIII - Cr, Fe, Ga, In, Y, Tb-Lu) чи ортофосфатів ізоструктурних монациту MIIIPO4 (MIII - La-Gd, Bi). Можливості кристалізації фосфатів з лангбейнітовим типом каркасу на основі цирконію чи гафнію та тривалентних металів досліджували у розплавах, які містять оксиди Al, Cr, Fe, Ga, In, Ві та гексафторметалати калію K2[MIVF6].Природа цього процесу пояснена на основі структурних досліджень: зафіксовано входження двовалентного металу у позиції калію, що вимагає підвищення заряду аніонної підґратки та, відповідно, зумовлює часткове відновлення титану. Запропоновано новий підхід, який полягає у застосуванні фторидних похідних цирконію чи гафнію, що дозволяє вирощувати кристали цирконій-та гафнійвмісних фосфатів із розчин-розплавів. Ефективність даного підходу показано у системах MI2O-P2O5-MIVF4 та MI2O-P2O5-MI2[MIVF6] (MIV - Zr, Hf; MI - K, Cs), де знайдено області та умови кристалізації фосфатів MIMIV2(PO4)3 та MI2MIV(PO4)2. Використання фторидних похідних у комбінованих розплавах дозволило синтезувати ряд нових фосфатів ізоструктурних лангбейніту: MI2MII0,5MIV1,5(PO4)3 (MI - K, Cs; MIV - Zr, Hf; MII - Mg, Ca, Co, Ni, Cu, Zn, Cd), MI2MIIIMIV(PO4)3 (MI - K, Cs; MIV - Zr, Hf; MIII - Cr, Fe, Ga, In, Y, La-Nd, Sm-Lu, Bi) та твердих розчинів на їх основі.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
