Закономерности реакции жидкофазного окисления п-изопропилтолуола и смеси м-, п-изомеров до трет-гидропероксидов в присутствии N-гидроксифталимида (N-ГФИ, NHPI). Синтез и структура п-крезола и смесь м- и п-крезолов, а также диметил-п-толилкарбинола.
При низкой оригинальности работы "Синтез третичных пара- и мета-гидропероксидов изопропилтолуола и их химические превращения", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наукКак известно эти реакции составляют химическую основу получения крупнотоннажных продуктов органического синтеза, таких как фенол и ацетон, оксид пропилена и стирол. В этой связи научный и практический интерес представляет использование изопропилтолуола (ИПТ, цимола) - (ближайшего аналога изопропилбензола (ИПБ)) в синтезе метилфенолов (крезолов) - ценных продуктов органического синтеза. Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с тематическим плавном ЯГТУ, проводимых по заданию Федерального агентства по образованию РФ по теме: «Разработка методов синтеза ароматических, карбо-и гетероциклических полифункциональных органических соединений для получения композиционных материалов с использованием нанотехнологий на 2008-2012 гг. (№0120.0 852836) и в рамках программы У.М.Н.И.К. п-крезола и смеси м-и п-крезолов, ацетона и диметил-п-толилкарбинола направленным превращением трет-ГП ИПТ; Впервые установлено, что жидкофазное окисление п-ИПТ и смеси м-и п-изомеров ИПТ в присутствии N-ГФИ сопровождается образованием трет-ГП ИПТ с селективностью 90-95%, вплоть до конверсии углеводорода 20-25%.В экспериментальной части дана характеристика использованных в работе веществ, приведены методики проведения экспериментов (методика получения N-ГФИ, жидкофазного окисления ИПТ кислородом воздуха при атмосферном давлении, концентрирования ГП, кислотного разложения ГП ИПТ до крезола и ацетона, получения диметил-п-толилкарбинола, 4-метил-2-циклогексилфенола, 5-метил-2-бифенилола, 2-гидрокси-5-бифенилкарбоновой кислоты). Было изучено влияние содержания куминовой кислоты в реакционной массе на накопление ГП ИПТ, установлено, что увеличение ее количества от 0 до 3% масс. приводит к уменьшению количества образующегося ГП ИПТ, вследствие распада трет-ГП до кетона и спирта. Для повышения скорости окисления п-ИПТ и селективности образования трет-ГП были использованы фталимидные катализаторы, которые ранее были успешно применены для интенсификации процессов жидкофазного окисления алкил-и циклогексилароматических углеводородов. Влияние ряда факторов: температуры, времени реакции и концентрации катализатора на скорость реакции окисления п-ИПТ и селективность образования трет-ГП, было изучено в присутствии N-ГФИ, так как он является наиболее доступным по сравнению с другими аналогами. Влияние температуры на селективность образования трет-ГП ИПТ и конверсию смеси изомеров м-, п-, о-ИПТ (40-41, 30-32, 30-27% масс. соответственно) и смеси изомеров ИПТ полученной переалкилированием с толуолом (70-65, 29-33 и 1-2% масс. м-, п-и о-ИПТ соответственно) в процессе жидкофазного окисления.
План
Основное содержание работыОсновное содержание диссертации опубликовано в следующих работах
1. Румянцева, Ю.Б. Жидкофазное окисление п-цимола до гидропероксида / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, Г.Н. Кошель, А.А. Иванова, А.А. Ершова, Ю.М. Струнова // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2011. - Т. 54, вып. 11. - С. 146-147.
2. Курганова, Е.А. Жидкофазное окисление п-цимола до гидропероксида в присутствии N-гидроксифталимида / Е.А. Курганова, Ю.Б. Румянцева, Г.Н. Кошель, А.А. Иванова, Е.В. Смирнова // «Химическая промышленность сегодня». - 2012. - №4. С. 20-25.
4. Румянцева, Ю.Б. Интенсификация процессов окисления циклогексилтолуола до гидропероксида / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, Г.Н. Кошель, А.А. Иванова, А.А. Ершова, В.В. Хренова // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2011. - Т.54. вып. 10. - С. 102-104.
5. Румянцева, Ю.Б. Жидкофазное окисление смеси изомеров изопропилтолуола до гидропероксидов / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, А.А. Иванова, Г.Н. Кошель, В.В. Хренова, Н.Н. Кириллова // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2012. - Т.55. вып. 11. - С. 26-28.
6. Румянцева, Ю.Б. Синтез и окислительные превращения мета- и параизомеров изопропилтолуола / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, Г.Н. Кошель, Т.Н. Нестерова, А.А. Иванова // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2013. - Т.56. вып. 2. - С. 99-101.
7. Постнова, М.В. Синтез 2-гидрокси-5-бифенилкарбоновой кислоты на основе п-крезола / М.В. Постнова, Ю.Б. Румянцева, Н.В. Лебедева, Е.А. Курганова, Г.Н. Кошель // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2012. - Т.55. вып. 12. - С. 122-125.
8. Иванова, А.А. Выделение гидропероксида п-цимола из продуктов жидкофазного окисления п-цимола методом экстракции / А.А. Иванова, Е.А. Курганова, Ю.Б. Румянцева, А.В. Тарасов, Г.Н. Кошель, Ю.А. Петренчук // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2012. - Т.55. вып. 11. - С. 57-59.
9. Нестерова, Т.Н. Цимолы. 1. Современное состояние процессов получения цимолов / Т.Н. Нестерова, Г.Н. Кошель, Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, С.В. Востриков, В.А. Шакун // Вестник МИТХТ. - 2012. - Т.7. №4. - С. 49-53.
10. Востриков, С.В. Цимолы. 2. Алкилирование толуола на сульфокатионите Amberlist 36 Dry / С.В. Востриков, Т.Н. Нестерова, Г.Н. Кошель, Ю.Б. Румянцева, В.А. Шакун, Е.А. Курганова // Вестник МИТХТ. - 2012. - Т.7. №5. - С. 65-68.
11. Румянцева, Ю.Б. Цимолы. 3. Химическое равновесие в системе толуол изопропилтолуолы / Ю.Б. Румянцева, С.В. Востриков, И.А. Нестеров, Е.А. Курганова, Т.Н. Нестерова, Г.Н. Кошель // Вестник МИТХТ. - 2012. - Т.7. №6. - С. 51-55.
12. Кошель, Г.Н. Цимолы. 4. Получение крезолов и их применение / Г.Н. Кошель, Т.Н. Нестерова, Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, А.А. Иванова // Вестник МИТХТ. - 2012. - Т.7. №6. - С. 56-59.
13. Сапунов, В.Н. Роль N-гидроксифталимида в механизме реакции жидкофазного окисления / В.Н. Сапунов, Г.Н. Кошель, Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, Н.Д. Кукушкина // Нефтехимия. - 2013. - Т.53, №3. - С. 193-198.
15. Румянцева, Ю.Б. N-гидроксифталимид в процессе жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, А.А. Иванова // сборник научных работ победителей конкурса, Всероссийский конкурс научно-исследовательских работ студентов и аспирантов в области химических наук и наук о материалах в рамках всероссийского фестиваля науки, 2011 г., г. Казань. - С. 317-335.
16. Румянцева, Ю.Б. N-гидроксифталимид в процессе жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, А.А. Иванова, Г.Н. Кошель // тез. док., X школа-конференция молодых ученых по нефтехимии, к 100-летию со дня рождения проф. К.В. Топчиевой, 13-16 сентября 2011 г., г. Звенигород. - С. 18.
17. Румянцева, Ю.Б. Цимольный метод совместного получения крезолов и ацетона / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, А.А. Иванова, Г.Н. Кошель, В.В. Суходубова, Н.Н. Кириллова // тез. док. XIV Молодежная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии-2012», 21-24 мая 2012 г., г. Тула. - С. 45.
18. Румянцева, Ю.Б. Синтез крезолов «цимольным» методом / Ю.Б. Румянцева, Е.А. Курганова, А.А. Иванова, Г.Н. Кошель, Е.В. Смирнова, Н.Н. Кириллова, В.В. Суходубова // тез. док., IV Российская конференция «Актуальные проблемы нефтехимии» (с международным участием) посвящена 100-летию со дня рождения проф. З.А. Дорогочинского, 18-21 сентября 2012 г., г. Звенигород. - С. 33.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
