Синтез та властивості С-бета"-функціоналізованих енамінів - Автореферат

Національна академія наук України Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукНауковий керівник: кандидат хімічних наук, старший науковий співробітник КОСТЮК Олександр Миколайович, Інститут органічної хімії НАН України, м. Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор ВОЛОВЕНКО Юліан Михайлович, Київський національний університет ім.Тараса Шевченка, м.Київ, професор кафедри органічної хімії кандидат хімічних наук, старший науковий співробітник КОВТУН Юрій Петрович, Інститут органічної хімії НАН України, м. Захист дисертації відбудеться "21 ""лютого "2008 р. о 12 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д. 26.217.01 в Інституті органічної хімії НАН України (02094, Київ-94, вул. З дисертацією можна ознайомитися в науковій бібліотеці Інституту органічної хімії НАН України (02094, Київ-94, вул.Отримані в результаті поліфункціональні похідні відповідних енамінів знаходять широке застосування в органічному синтезі: на їх основі розроблені методи одержання гетероциклічних та ароматичних систем, а також аналогів природних сполук. Окрім того, в літературі описана функціоналізація „пушпульних” енамінів по а-алкільній групі (?"-положення енаміну), які знайшли широке використання в синтезі ряду природних сполук. Знайдено нові реакції “пушпульних” енамінів, які містять у а-положенні метильну групу, з моно-та біелектрофільними реагентами, що реалізуються за участю метильної групи. Показано, що реакції циклоконденсації “пушпульних” енамінів, які містять у а-положенні метильну групу, з 1,1,1-трифлуороацетилацетоном та етиловим естером 4,4,4-трифлуороацетооцтової кислоти, приводять до функціоналізованих похідних трифлуорометилбензенів. Знайдені межі синтетичного використання цих циклоконденсацій та вперше показано застосування “пушпульних” енамінів з метильною групою в а-положенні, як 1,4-СССС-нуклеофільно-електрофільного синтону в такого роду перетвореннях.Здатність нових типів електрофільних реагентів до прямої b"-функціоналізації була вивчена на прикладі "пушпульних" енамінів 1-4 з різноманітними р-електроноакцепторними функціями та діалкіламінозамісниками. Цей вибір був зроблений базуючись на наступних міркуваннях: - трифлуорометильна група підвищує активність карбонільної групи кетону, що необхідно для електрофільної атаки дезактивованого "пушпульного" енаміну; Реакція здійснюється у середовищі сухого бензену впродовж декількох годин з утворенням відповідних аддуктів 12-35 а,б причому в деяких випадках, майже з кількісними виходами (Табл. Енамінонітрили 1 а,б не вступають у реакцію з трифлуорометил кетонами 5-11 навіть при багатогодинному кипятінні в середовищі сухого бензену. В порівнянні з енаміноестерами 2, енаміни 3-4, похідні 1,3-дикетонів є більш активними в реакціях з електрофілами, тому слід було очікувати полегшення перебігу реакції циклізації.Виявлена та вивчена структурна чутливість третинних а-метил "пушпульних" енамінів в реакціях з трифлуорометилкетонами, що дозволило розробити якісні характеристики електрофільних реагентів, здатних до функціоналізації по метильній групі енаміну. Знайдено, що фенілгліоксаль селективно вступає в реакцію з енамінами з утворенням продуктів гідроксиалкілування по метильній групі енаміну.

2. Основний зміст роботи