Синтез та властивості калікс[4]аренів, які містять амінокарбонільні та сульфонільні групи - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ СИНТЕЗ ТА ВЛАСТИВОСТІ КАЛІКС[4]АРЕНІВ, ЯКІ МІСТЯТЬ АМІНОКАРБОНІЛЬНІ ТА СУЛЬФОНІЛЬНІ ГРУПИЗахист дисертації відбудеться “20 ”вересня 2007 р. о 16 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.217.01 в Інституті органічної хімії НАН України за адресою 02660, м. З дисертацією можна ознайомитись в науковій бібліотеці Інституту органічної хімії НАН України. Синтез та властивості калікс[4]аренів, які містять амінокарбонільні та сульфонільні групи. Вивчено реакції сульфонілування моноізопропоксикаліксаренів і знайдено умови для отримання внутрішньохіральних діастереомерних камфорсульфоестерів, які вперше було розділено простою кристалізацією. The Thesis is devoted to the synthesis of aminocarbonyl, guanidinium calixarenes and calixarenesulfonyl derivatives; development of the method and synthesis of inherently chiral calix[4]arenes; study of the chemical and anion-binding properties.Каліксарени, завдяки впорядкованій ліпофільній тривимірній порожнині, здатні утворювати комплекси типу гість-господар і розпізнавати близькі за властивостями йони та нейтральні молекули. Робота виконувалась згідно з тематикою відділу хімії фосфоранів „Дизайн, синтез та дослідження біоактивних каліксаренів“ (№ держреєстрації 0102U000802), в рамках програми НАН України „Новітні медико-біологічні проблеми та навколишнє середовище людини“ за темами „Проведення синтезу каліксаренів та вивчення їх комплексоутворення з біологічно активними речовинами різноманітних класів“ та „Новітні медико-біологічні проблеми та навколишнє середовище людини“ (№ держреєстрації 0104U007742), в рамках комплексної програми фундаментальних досліджень „Дослідження у галузі сенсорних систем та технологій“ за темою „Дизайн гетероатомних макроциклічних рецепторів молекул та йонів для розробки хімічних сенсорів“ (№ держреєстрації 0106U005515), а також в рамках гранту INTAS для молодих вчених за темою „Нові аніонні рецептори на основі каліксаренів, які мають сечовинні та гуанідинієві фрагменти на нижньому вінці макроциклу“ (INTAS № 04-83-3055). Метою роботи є розробка синтетичних шляхів функціоналізації нижнього вінця каліксаренів здатними до аніонного звязування амінокарбонільними та сульфонільними групами, а також синтез хіральних та внутрішньохіральних каліксаренів, дослідження їх структури, стереохімії та комплексоутворюючих властивостей. Розробка методів синтезу ізоціанатокалікс[4]аренів та їх похідних, які містять амінокарбонільні групи та, зокрема, хіральні замісники. Методами ЯМР 1Н, 19F та ІЧ спектроскопії, методами двовимірної спектроскопії ЯЕО, коефіцієнту дифузії, методами РСД та квантової хімії досліджено просторову будову, конформаційні та комплексоутворюючі властивості отриманих функціональних каліксаренів.Знайдено, що ацилювання діалкоксикаліксаренів проходить регіоспецифічно з утворенням монокарбаматокалікс[4]аренів. Показано, що ацилкарбаматний фрагмент є ефективною захисною групою при селективній функціоналізації каліксаренів. Показано, що останні здатні до енантіоселективного розпізнавання аніонів амінокислот в полярному середовищі.