Синтез та властивості фосфорорганічних сполук на основі В-(алкокси, аміно)вініл(поліфторалкіл)кетонів - Автореферат

АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукРобота виконана у відділі тонкого органічного синтезу Інституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України. Науковий керівник кандидат хімічних наук, старший науковий співробітник Герус Ігор Іванович, Інститут біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України, м. Захист дисертації відбудеться «20» травня 2011 року о 10 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.220.01 в Інституті біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України (02094, Київ-94, вул. З дисертацією можна ознайомитись у науковій бібліотеці Інституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України (02094, Київ-94, вул.Багато фторорганічних сполук виявляють високу біологічну активність та знайшли застосування в різноманітних галузях людської діяльності, таких як медицина, сільське господарство тощо. Хімія фторовмісних фосфатів та фосфонатів набула бурхливого розвитку в останні два десятиріччя, деякі з таких речовин вже використовуються в медицині та сільському господарстві. Виходячи з вищесказаного, розробка нових методів отримання фторовмісних фосфатів та фосфонатів, а також синтез раніше невідомих структур цих перспективних класів речовин є одним з актуальних завдань сучасної біоорганічної хімії. Метою даної роботи є вивчення реакційної здатності ?-алкоксивініл(полігалогеналкіл)кетонів по відношенню до фосфітів; синтез раніше невідомих фторовмісних фосфатів та фосфонатів; вивчення можливості застосування отриманих сполук в синтезі нітрогеновмісних гетероциклів, які містять як фосфонатну так і поліфторалкільну групи. Для досягнення поставленої мети було необхідно розвязати наступні задачі: - встановити залежність напрямку реакції (реакція Арбузова та\або перегрупування Перкова) вихідних фторовмісних ?,?-ненасичених кетонів від структури реагентів та умов проведення експерименту;Енони 1-12 (Таблиця 1), що містять ациклічний чи циклічний фрагмент, синтезовані згідно загальної методології, розробленої у відділі тонкого органічного синтезу інституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України, для отримання різноманітних Rf-енонів (Схема 1). Було встановлено, що енони 1-6 реагують з триетилфосфітом в мяких умовах (за кімнатної температури) і впродовж 48-144 годин з високою селективністю утворюють продукти реакції Перкова - дигалогенодієнілфосфати 13-18 з високими виходами (80-95%) згідно спектральних даних реакційних сумішей (Схема 2). Енони 7, 8 реагують з триетилфосфітом при підвищених температурах з утворенням також лише продуктів реакції Перкова - сполук 19 та 20. Енони 27, 28 містять два реакційних центри, тому цікаво було вивчити регіоселективність взаємодії цих сполук в реакціях з фосфітами. Енони 27-29 реагували з триетилфосфітом вже за кімнатної температури, в розчині діетилового етеру, 100% конверсія досягалася впродовж кількох днів, вихід дієнілфосфатів був 60-72% (Схеми 6 та 7).Вивчено реакційну здатність дифторохлорометилвмісних та трихлорометилвмісних (?-алкокси)вінілкетонів, які містять як один, так і два потенційних реакційних центра, по відношенню до триетилфосфіта. Показано, що продуктами реакції є виключно продукти реакції Перкова. Вивчено реакційну здатність дифторобромометилвмісних енамінонів по відношенню до фосфітів. Синтезовано та охарактеризовано раніше невідомі фторовмісні фосфати (продукти реакції Перкова) та фосфонати (продукти реакції Арбузова).

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ