Синтез та хімічні властивості Se(Te)-вмісних конденсованих систем, одержаних на основі 1,2,4-триазолу та тієно[2,3-d]піримідину - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ Робота виконана на кафедрі органічної хімії хімічного факультету ДВНЗ «Ужгородський національний університет» Міністерства освіти і науки, молоді та спорту України Онисько Петро Петрович, Інститут органічної хімії НАН України, провідний науковий співробітник відділу хімії елементоорганічних сполук доктор хімічних наук, професор Захист відбудеться 23 червня 2011 р. о 1600 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.217.01 в Інституті органічної хімії НАН України (02660, Київ-94, вул. З дисертацією можна ознайомитися в науковій бібліотеці Інституту органічної хімії НАН УкраїниОсобливий інтерес представляють селено-та телуровмісні конденсовані системи, які можуть проявляти широкий спектр фізіологічної активності, а також виступати в ролі інтермедіатів для синтезу як вже відомих, так і нових сполук на основі 1,2,4-триазол-3-тіону і тієно[2,3-d]піримідину. Дослідження проводилось у відповідності з науково-дослідною тематикою кафедри органічної хімії ДВНЗ «Ужгородський національний університет» в межах держбюджетних тем № 523 «Вивчення реакцій електрофільної гетероциклізації похідних (аліл)пропаргілтієно[2,3-d]піримідину і 1,2,4-триазолу» (ДР-0103У001698) та № 635 «Дослідження методів одержання, вивчення властивостей конденсованих та функціональних похідних тієно[2,3-d]піримідину, 1,2,4-триазолу та хіноліну» (ДР-0105U009100) Метою роботи є розширення сфери застосування тетрагалогенідів селену та телуру як електрофільних реагентів для синтезу селено(телуро)вмісних похідних 1,2,4-триазол-3-тіону та тієно[2,3-d]піримідину, пошук серед одержаних сполук речовин, що проявляють антимікробну дію. Для досягнення цієї мети необхідно було виконати такі завдання: дослідити реакції тетрагалогенідів селену та телуру з ненасиченими похідними 1,2,4-триазол-3-тіону та тієно[2,3-d]піримідину; електрофільною гетероциклізацією ненасичених похідних 1,2,4-триазол-3-тіону та тієно[2,3-d]піримідину під дією тетрагалогенідів селену і телуру одержано неописані раніше селено(телуро)вмісні конденсовані гетероциклічні системи;У другому розділі приведено результати дослідження взаємодії тетрагалогенідів селену та телуру з 5-R-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіонами, 5-R-4-аліл-1,2,4-триазол-3-тіонами, 3-пропенілілтіо-5-R-4-феніл-1,2,4-триазо-лами, 2-пропенілтіотієно[2,3-d]піримідинами. На першій стадії відбувається електрофільна атака по екзоциклічному атому сульфуру в сполуці 1 з утворенням інтермедіату, який на наступному етапі зазнає внутрішньомолекулярної циклізації за рахунок електрофільної атаки позитивно зарядженим атомом халькогену по орто-карбону фенільного замісника в 4-му положенні триазолу. В спектрі ЯМР 1H сполук 6 відсутні сигнали алільного фрагменту, характерні для вихідних 1,2,4-триазол-3-тіонів 5, натомість зявляються сигнали спінової системи A2BX2, що підтверджує утворення тіазолінового циклу, а саме: сигнал метинового протона у вигляді мультиплету при 5.52-5.59 м.ч.; сигнали протонів метиленової групи тіазолінового циклу - два дублет-дублети в області 4.85-5.15 м.ч.; мультиплет екзоциклічної метиленової групи при 4.07-4.11 м.ч. Таким чином, 4-аліл-1,2,4-триазол-3-тіони реагують з тетрагалогенідами телуру за схемою, що включає первинну атаку елктрофіла по подвійному звязку алільного фрагменту та наступну внутрішньомолекулярну циклізацію за участю тіонного атома сульфуру в 3-му положенні триазольного циклу з утворенням, на відміну від триазолів 1, не шести-, а пятичленного циклу з екзоциклічним розташуванням атома телуру. Зміна умов реакції (використання нижчих концентрацій реагентів, менш полярного розчинника CHCL3, зниження температури до 0-5°С і збільшення часу змішування реагентів) дозволила уникнути осмолення і виділити індивідуальні селеновмісні продукти, склад яких підтверджено елементним аналізом, а структура - спектрами ЯМР 1Н, 13С, 77Se, а також спектрами гетероядерної магнітної кореляції.Показано можливість використання тетрагалогенідів селену та телуру в реакціях циклізації 4-феніл-5-заміщених-1,2,4-триазол-3-тіонів. На відміну від галогенів, при гетероциклізації з тетрагалогенідами селену та телуру утворюються не пяти-, а шестичленні селено(телуро)вмісні гетероцикли, за винятком тетрахлориду телуру, який утворює донорно-акцепторні комплекси. Електрофільна гетероциклізація 3-пропенілілтіо-4,5-дифеніл-1,2,4-триазолу під дією тетрагалогенідів селену та телуру здійснюється регіоспецифічно: з тетрагалогенідами селену утворюються 6-тригалогеноселенометил-2,3-дифеніл-5,6-дигідро[1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4] триазол-7-ій галогеніди, а взаємодія з тетрагалогенідами телуру супроводжується перегрупуванням з утворенням 5-тригалогенотелурометил-2,3-дифеніл-5,6-дигідро[1,3]тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазол-7-ій галогенідів.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ