Синтез полиядерных азолсодержащих систем - Автореферат

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наукРабота выполнена в Институте нефте-и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Защита состоится 7 ноября 2007 г. в 10 час. на заседании диссертационного совета Д 212.074.06 по защите диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук при Иркутском государственном университете по адресу: 664033, г. С диссертацией и авторефератом можно ознакомиться в научной библиотеке ИГУ, с авторефератом диссертации - на сайте ИГУ http://www.isu.ruАзолы, представляющие собой пятичленные азот-и кислородсодержащие ароматические гетероциклы привлекают внимание исследователей достаточно высокой реакционной способностью, разнообразием химических превращений. Производные азолов предложены к применению в современной медицине, биотехнологии, оборонной и космической технике. Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательской работы Института нефте-и углехимического синтеза при Иркутском Государственном Университете по теме № 41-198-30 «Развитие теоретических основ формирования азот-и фосфорсодержащих гетероциклов, а также мономеров и полимеров на их основе, обладающих повышенной энергоемкостью, биологической активностью и природозащитным действием». Цель работы Разработка путей конструирования неконденсированных полиядерных систем, содержащих несколько ядер в виде 1,2,3-триазольных, 1,3,4-оксадиазольных и тетразольных гетероциклов, сочлененных одной или двумя метиленовыми группами. полиядерный алкилирование азол Для достижения указанной цели в работе решались следующие задачи: Применение реакции алкилирования азолов для введения фрагментов, содержащих кратные связи цианометильного и пропаргильного фрагментов.В основу синтеза положено алкилирование азолов пропаргилбромидом и хлорацетонитрилом с последующим циклоприсоединением органических и неорганических азидов к тройной связи полученных соединений, в результате чего образуется дополнительный триазольный или тетразольный цикл. В реакцию алкилирования с хлорацетонитрилом вступал бициклический 5-(2-фенил-1,2,3-триазол-4-ил)тетразол (7), с образованием соответствующего цианометильного производного (8). В зависимости от вида ключевого пропаргилазола и цианоалкилазола в итоге были получены соединения как только с триазольными и тетразольными циклами, так и с различным сочетанием этих гетероциклов. Так в реакции азидов аммония с цианоалкилазолами в молекуле появляется новый тетразольный гетероцикл, несущий при атоме азота протон, обеспечивающий возможность алкилирования и пристройки еще одного гетероцикла по вышеописанной схеме. В отличие от установившихся мнений о термолизе 5-замещенных тетразолов с хлорангидридами и ангидридами кислот, в настоящей работе продемонстрирована принципиальная возможность реализации этой реакции при низких температурах с ангидридом трифторуксусной кислоты.Изучен процесс введения в молекулы 1,2,3-триазолов и тетразолов фрагментов, содержащих кратную связь. Реакцией алкилирования азолов бромистым пропаргилом и нитрилом хлоруксусной кислоты получены соответствующие пропаргил-и цианоалкилпроизводные этих гетероциклов. Предложен подход к образованию полиядерных функционально замещенных 1,2,3-триазол-и тетразолсодержащих структур взаимодействием органических азидов и диазидов с ацетиленовыми эфирами моно-и дикарбоновых кислот. Найден новый вариант синтеза 1,3,4-оксадиазолов взаимодействием моно-и полиядерных разветвленных тетразолов с ангидридом трифторуксусной кислоты, происходящий даже при отрицательных температурах, в отличие от общепринятого мнения о термолизе тетразолов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ