Полімераналогічні перетворення хітозану, їх взаємодія з трет-бутилпероксиметиловим естером бутендикарбонової кислоти. Нові рН-залежні, антибактеріально активні гідрогелі. Залежність рН колапсу гідрогелів на основі Хіт-ПМ-ПВП від складу кополімеру.
При низкой оригинальности работы "Синтез пероксидних похідних хітозану для створення полімерних композиційних матеріалів", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукОфіційні опоненти - доктор хімічних наук, професор Сиромятніков Володимир Георгійович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, професор кафедри хімії високомолекулярних сполук доктор хімічних наук, професор Солтис Михайло Миколайович, Львівський національний університет імені Івана Франка, професор кафедри фізичної та колоїдної хімії Захист відбудеться "5 "липня о 14 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 35.052.01 у Національному університеті "Львівська політехніка" (79013, м. З дисертацією можна ознайомитися у бібліотеці Національного університету "Львівська політехніка" (79013, Львів-13, вул. Радикальними реакціями хітозану з 5-трет-бутилперокси-5-метил-1-гексен-3-іном одержано пероксохітозани з дитретинними пероксидними фрагментами, які можуть застосовуватися разом з низькомолекулярним катіонактивним емульгатором як коемульгатори і макроініціатори у водно-емульсійній полімеризації вінільних мономерів. Полімераналогічними перетвореннями хітозану взаємодією з трет-бутилпероксиметиловим естером бутендикарбонової кислоти одержано пероксихітозани з регульованою кількістю первинно-третинних пероксидних фрагментів.З його застосуванням одержані гелі, композитні полімерні матеріали, водні дисперсії полімерів, які мають антибактеріальні властивості. Разом з тим, дослідження синтезу гетерофункціональних поліпероксидів та закономірностей пероксидації міжфазних поверхонь полімерних колоїдних систем, які проведені на кафедрі органічної хімії Національного університету “Львівська політехніка” дозволили розробити принципи формування ковалентноприщеплених до мікро-і макроповерхонь полімерних шарів з регульованим вмістом реакційноздатних пероксидних груп. Для досягнення поставленої мети необхідно було вирішити наступні завдання: Полімераналогічними перетвореннями макромолекул хітозану, а саме взаємодією з трет-бутилпероксиметиловим естером бутендикарбонової кислоти одержати пероксихітозани з первинно-третинними пероксидними фрагментами. Радикальними реакціями хітозану з пероксидним мономером 5-трет-бутилперокси-5-метил-1-гексен-3-іном в присутності амоній пероксодисульфату одержати пероксихітозани, які мають у складі макромолекул дитретинні пероксидні фрагменти. Дослідити термоліз пероксихітозанів з дитретинними та первинно-третинними пероксидними фрагментами та встановити хімізм термічного розкладу пероксидних груп у складі макромолекули хітозану.Нові похідні Хіт, що містять в своєму складі первинно-третинні пероксидні фрагменти були одержані взаємодією Хіт з трет-бутилпероксиметиловим естером бутендикарбонової кислоти (ПМ) (схема 1). На ІЧ-спектрі Хіт-ПМ, на відміну від спектра вихідного Хіт (рис.1) спостерігаються смуги, які свідчать про утворення сольових звязків при взаємодії Хіт і ПМ. Синтез Хіт-ВЕП передбачав створення поверхнево-активних макроініціаторів, які би містили в макромолекулі ліпофільні прищеплені ланцюги полі-5-трет-бутилперокси-5-метил-1-гексен-3-іну (ПОЛІВЕП) та гідрофільні фрагменти Хіт. Синтез Хіт-ВЕП здійснювали радикальною прищепленою кополімеризацією Хіт і 5-трет-бутилперокси-5-метил-1-гексен-3-іну (ВЕП) при ініціюванні амоній пероксодисульфатом (ПСА). Визначення впливу ініціатора ПСА на ступінь деградації макромолекул Хіт дозволило оцінити довжину ланцюгів Хіт у синтезованих пероксидних кополімерах.Полімераналогічними перетвореннями хітозану - взаємодією з трет-бутилпероксиметиловим естером бутендикарбонової кислоти вперше одержано пероксихітозани з первинно-третинними пероксидними фрагментами Хіт-ПМ. Пероксидований хітозан містить в макромолекулі регульовану кількість пероксидних фрагментів, що зумовлює його здатність до участі у вільнорадикальних реакціях. Радикальною прищепленою кополімеризацією хітозану з пероксидним мономером 5-трет-бутилперокси-5-метил-1-гексен-3-іном в присутності пероксодисульфату як ініціатора одержано пероксихітозани з дитретинними пероксидними фрагментами Хіт-ВЕП. Закономірності деструкції макроланцюга хітозану в присутності пероксодисульфату дозволяють одержувати пероксихітозани з регульованою молекулярною масою. Термічний розклад первинно-третинного та дитретинного пероксидних фрагментів у складі пероксихітозанів відбувається в результаті гомолізу пероксидного звязку та фрагментації радикалів з утворенням пропанону та 2-метил-2-пропанолу.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО В ТАКИХ ПУБЛІКАЦІЯХ: 1. Н.Ю.Соломко, О.Г.Будішевська, С.А.Воронов Макроініціатори на основі хітозану // Доповіді НАН України. - 2007. - № 4. - С. 142-147.
Особистий внесок: створення пероксидовмісних похідних хітозану здатних ініціювати радикальну кополімеризації за участю вінілпіролідону, з одержанням зшитих сіток здатних до набухання; визначення кінетики набухання та рівноважного набухання зразків залежно від РН середовища та співвідношення компонентів.
2. Соломко Н.Ю., Будішевська О.Г., Воронов С.А. Пероксидовмісні похідні хітозану для модифікації міжфазної поверхні // Вопросы химии и химической технологии. - 2006. -№ 4.-С. 78-83.
Особистий внесок: дослідження модифікації поверхні полістирольних латексних частинок макромолекулами пероксидованого хітозану, дослідження впливу радикального ініціатору амоній пероксодисульфату на ступінь деструкції ланцюга хітозану.
3. Соломко Н.Ю., Будішевська О.Г., Кочубей В.В. Емульсійна полімеризація стиролу в присутності пероксидвмісного хітозану // Вісник НУ “Львівська політехніка”, Хімія, технологія речовин та їх застосування. Теорія і практика - 2006. - № 553.-С.267-270.
Особистий внесок: одержання полістирольних латексів із застосуванням Хіт-ВЕП, одержання характеристик полістирольних частинок.
Особистий внесок: синтез та дослідження структури пероксидованого прищепленого кополімеру Хіт-ВЕП, встановлення його антибактеріальної активності, обробка експериментальних даних.
5. Пат. №19498 України, МПК(2006), С08В 37/00. Спосіб одержання кополімеру хітозану і вінільного мономеру / Соломко Н.Ю., Будішевська О.Г., Воронов С.А. (Україна); Національний університет “Львівська політехніка”. - № u 2006 07269; Заявл. 30.06.2006; Опубл. 15.12.2006; Бюл. № 12. - 3с.
Особистий внесок: синтез та дослідження структури пероксидованого прищепленого кополімеру Хіт-ВЕП, встановлення його антибактеріальної активності.
6. Myskova I., Solomko N., Budishevska O., Voronov S., Vasiljev V., Kochubej V. Analysis of peroxide groups in polymers by chromatography and thermogravimetry // Theses of International conference Analitical chemistry and chemical analisis devoted to 100 anniversary of Anatoly Babko. - Kyiv. - 2005. - Р.219.
7. Соломко Н.Ю., Будишевская О.Г., Воронов С.А. The Block Copolymers Of Chitosan-Co-5-Tert-Butylperoxy-5-Methyl-1-Hexene-3-Ine As Modifiers Of Surface // Theses of 5th International Symposium “Molecular Mobility and Order in Polymer Systems”. - Санкт-Петербург. - 2005. - P.073.
8. N.Yu.Solomko, O.G. Budishevska, S.A. Voronov. Chitosan Block-Copolymers For Creation Of Antibacterial Materials // Theses of 23rd Discussion Conference PMM Current and Future Trends in Polymeric Materials. - Prague. - 2005. - P.51.
9. І.А. Miskova, N.Yu. Solomko, О.G. Budishevska, S.A. Voronov Peroxidation of interfacial surface of colloid systems for creation nanocomposites // Theses of 67th Prague Meeting on Macromolecules and 44th Microsymposium on “Polymer Gels and Networks”. - Prague. - 2005. - P.83.
10. N. Solomko, O. Budishevska, S.Voronov. The Chitosan and monoester of dicarboxylic salt in preparation of gels // Theses of 45th Microsymposium on Macromolecules Structure and Dynamics of Self-organized Macromolecular Systems. Prague. - 2006. - P.13.
11. Solomko N., Budishevska O., Voronov S Peroxide containing chitosan copolymers for obtaining the polymer dispersions // Theses of XIIITH International Conference on Surface Forces. - Moscow. - 2006. - Р.147.
12. Соломко Н.Ю., Будишевская О.Г., Воронов С.А. Пероксидсодержащий хитозан для эмульсионной полимеризации стирола // Тезисы докладов VIII международной конференции "Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана". - Казань. - 2006. - С.124.
13. N.Solomko, O.Budishevska, S.Voronov Modificated chitosan for styrene emulsion polymerization // Theses of Macro Group UK International Conference on Polymer Synthesis. - United Kingdom. - 2006. - P.314.
14. Соломко Н.Ю., Будишевская О.Г., Воронов С.А. Определение пероксидних фрагментов в сополимерах // Тезисы докладов Международной конференции по органической химии “Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности”. - Санкт-Петербург. - 2006. - С.764.
15. O. Budishevska, N.Solomko, S.Voronov. Emulsion polymerization of styrene in presence of chitosan containing peroxide groups // Theses of Congres Mondial De LEMULSION. - Lyon. - 2006. - Р.206.
16. Соломко Н.Ю., Будишевская О.Г., Воронов С.А. Пероксидсодержащие полимерные модификаторы поверхности на основе хитозана // Тезисы докладов Международной конференции по органической химии “Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности”. - Санкт-Петербург. - 2006. - С.263.
17. Н.Ю. Соломко Кополімери хітозану з пероксидними групами // Тези доповідей І міжнародної конференції студентів та аспірантів “Молодь і поступ біології”. - Львів. - 2005. - С.159.
18. Соломко Н.Ю. Пероксидвмісні кополімери хітозану з антибактеріальними властивостями // Тези доповідей VI Всеукраїнської наукової конференції студентів і аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. - Київ. - 2005. - С.201.
19. Соломко Н.Ю. Пероксидвмісні кополімери хітозану з антибактеріальними властивостями // Тези доповідей ІІІ Всеукраїнської конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. - Харків. - 2005. - С.75.
20. Будишевская О.Г., Соломко Н.Ю., Воронов С.А., Паляниця Л.Я. Пероксидсодержащие олигомеры хитозана для создания композиционных материалов с антибактериальными свойствами // Тезисы докладов IX международной конференции по химии и физикохимии олигомеров “Олигомеры-2005?. - Одеса. - 2005. - С.238.
21. Соломко Н.Ю., Федевич О.О. Емульсійна полімеризація стиролу в присутності пероксидованого хітозану // Тези доповідей VII Всеукраїнської конференції студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. - Київ. - 2006. - С.323.
22. Соломко Н.Ю., Федевич О.О. Кополімери хітозану для модифікації міжфазної поверхні в дисперсних системах // Тези доповідей І Всеукраїнської конференції студентів, аспірантів та молодих вчених з хімії та хімічної технології. - Київ. - 2006. - С.77.
23. Соломко Н.Ю. Модифицированный хитозан для эмульсионной полимеризации // Тезисы докладов II Санкт-Петербужской конференции молодых учених "Современные проблемы науки о полимерах". - Санкт-Петербург. - 2006. - С.34.
24. Н.Ю. Соломко, О.Г. Будишевская, С.А. Воронов. Пероксидсодержащие производные хитозана // Тезисы докладов Международной научной конференции “Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий”. - Томск. - 2006. - С.359.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
