Синтез, особенности строения и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных пирролинов - Автореферат

Тема: Синтез, особенности строения и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных пирролинов Работа выполнена на кафедре технологии тонкого органического синтеза Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Орлов Владимир Юрьевич доктор химических наук, профессор Мамардашвили Нугзар Жораевич С диссертацией и авторефератом можно ознакомиться в библиотеке ГОУВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г.Отличительной особенностью этих соединений является способность формировать динамичную координационную полость, различающуюся размерами, пространственной конфигурацией, а также количеством и составом входящих в нее атомов, что, несомненно, важно с точки зрения получения веществ, обладающих практически ценными свойствами. Вместе с тем Мс АВАВ-типа, содержащие пиразиновые фрагменты и шестичленные ароматические диамины, изучены в значительно меньшей степени, а макроциклы на основе малеонитрила или его замещенных к моменту постановки данной работы получены не были. Макрогетероциклические соединения АВАВ-типа представляют также значительный теоретический интерес ввиду того, что они обладают многоконтурной системой сопряжения. Синтезировать новые Мс АВАВ-типа на основе дифенилфумаронитрила, 5,6-диметил-, 5-метил-6-этил-и 5,6-диэтил-2,3-дицианопиразина, 5-трет-бутил-2,3-дицианопиразина, содержащих остатки ароматических диаминов: 2,6-диаминопиридина или м-фенилендиамина; Изучить особенности пространственного и электронного строения молекул макрогетероциклических соединений АВАВ-типа и их сольватов с помощью квантовохимических методов высокого уровня (DFT B3LYP 6-31G(d,p), 6-31G (d,p), cc-PVTZ);На первом этапе было показано, что взаимодействием малео-и фенилмалеонитрила с ароматическими диаминами в условиях эксперимента получить Мс АВАВ-типа не удалось, что связано, по всей видимости, с легкостью образования соединений полимерного характера. Макрогетероциклические соединения 8-17 получали конденсацией м-фенилендиамина или 2,6-диаминопиридина с продуктами взаимодействия дифенилфумаронитрила 1, 5,6-диметил-, 5-метил-6-этил-, и 5,6-диэтил-2,3-дицианопиразинов 4-6 или 5-трет-бутил-2,3-дицианопиразина 7 с алкоголятами натрия в смеси бутанол - метанол (схема 2). Соединения охарактеризованы данными ИК, Н1 ЯМР и электронной спектроскопии, масс-спектрометрии, а также элементного анализа. Совпадение молекулярных масс, а также характеристичных изотопных распределений молекулярных ионов с расчетными значениями, подтверждает строение этих соединений, как макроциклических систем АВАВ-типа. Спектры протонного магнитного резонанса 1Н ЯМР соединений имеют схожий характер (рис.1).

Основное содержание работыОсновное содержание работы изложено в следующих публикациях

1. Стряпан М.Г., Исляйкин М.К. Особенности строения симметричного бензольного макрогетероциклического соединения по данным метода DFT / Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2008. - Т.51. Вып. 6. - С.11-15.

2. Zaharov A.V., Stryapan M.G., Islyaikin M.K. Structure, electronic and vibrational spectra and aromaticity of hemiporphyrazine and its hydrates: a density functional theory study / J. Mol. Struct.: Theochem. - 2009. - V. 906, P.56-62.

3. Стряпан М.Г., Исляйкин М.К. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений АВАВ-типа с диэтилпиразиновыми фрагментами / Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2009. - Т.52. - Вып. 9. - С.77-80.

4. Стряпан М.Г., Исляйкин М.К. Особенности пространственного и электронного строения дибензолдипиррол(диизоиндол)макроциклов по данным метода DFT / В сборнике трудов III школы-семинара “Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул”. Иваново. Март 2007. - С.199-203. ISBN 5-7807-0609-3.

5. Mikhail Stryapan, Mikhail Islyaikin. Synthesis and structure peculiarities of hemiporphyrazines with substituted pyrrole subunits and their characterization by DFT method / J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2008. - V.12. - №3-6. - P.553.

6. Стряпан М.Г., Захаров А.В., Исляйкин М.К. Особенности пространственного и электронного строения макрогетероциклических соединений АВАВ-типа по данным метода DFT / В сборнике трудов IV школы-семинара “Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул”. Иваново. Май 2009. - С.53-57. ISBN 5-9616-0298-2.

7. Исляйкин М.К., Стряпан М.Г. Изучение строения дибензолдиизоиндолмакроцикла и его сольватов с ДМФА / В сборнике трудов XXIX научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов “Достижения и перспективы развития координационной химии порфиринов. Итоги 50-летних исследований”. Иваново. Декабрь 2006. C.56

8. Захаров А.В., Исляйкин М.К., Стряпан М.Г., Гиричев Г.В. Исследование строения молекулы гемипорфиразина с помощью квантовохимических расчетов / В сборнике трудов XXIX научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов “Достижения и перспективы развития координационной химии порфиринов. Итоги 50-летних исследований”. Иваново. Декабрь 2006. - C.51-52.

9. Стряпан М.Г., Исляйкин М.К. Особенности строения пиррольного и изоиндольного дибензолмакроциклов по данным метода DFT / В сборнике тезисов докладов Всероссийской научной конференции “Природные макроциклические соединения и их синтетические аналоги”. Сыктывкар. Апрель 2007. - С.104-105.

10. Stryapan M., Islyaikin M. Electron and spatial structure peculiarities of macroheterocyclic compounds / Abstract IV International Symposium on Computational Methods in Toxicology and Pharmacology Integrating Internet Resources. Moscow. September 2007. - P.156.

11. Стряпан М.Г., Исляйкин М.К. Особенности пространственного и электронного строения макрогетероциклических соединений АВАВ-типа / В сборнике тезисов докладов XVI Российского национального конгресса “Человек и лекарство”. Москва. Апрель 2009. - С.559-560.

12. Стряпан М.Г., Журавлева О.К. Синтез макрогетероциклических соединений на основе 5-трет-бутил-2,3-дицианопиразина / Тезисы докладов научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых “Молодая наука в классическом университете”. Иваново. Апрель 2009.

13. Стряпан М.Г., Исляйкин М.К. Синтез азааналогов гемипорфиразина и особенности их строения по данным метода DFT / Тезисы докладов 10 Международной конференций по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10). Иваново. Июль 2009. - С.73-74.

Размещено на .ru