Обзор именных реакций, направленных на получение циклических соединений. Разработка схемы синтеза ценного интермедиата для синтеза ряда биологически активных веществ. Увеличение региоселективности при циклизации использованием диизопропилового эфира.
Аннотация к работе
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ Глава 1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Глава 2.ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Глава 3.МЕТОДЫ ПОДГОТОВКИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И РЕАГЕТОВ Глава 4.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ВЫВОДЫ СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ ВВЕДЕНИЕ Среди основных составных частей современной органической химии синтез, пожалуй, является одной из тех, которые обладают долгой историей. Идеи функциональности и стереохимии, например, возникли во второй половине XIX в., а концепции химической связи и механизмов реакций в таком виде, как они известны сегодня, появились несомненно лишь в прошлом. Их можно использовать для изучения механизмов реакций, когда получение такой информации в ряду ациклических соединений затруднено. Циклические молекулы обладают стереохимическими свойствами, которые не свойственны большинству ациклических молекул. Эффективность многих биологически активных соединений в большинстве случаев зависит от их стереохимической чистоты, поэтому важное значение имеет правильный выбор исходного сырья и пути его трансформаций в целевую молекулу. В течение многих лет в литературе уделялось достаточное внимание сложноэфирным производным оптически активного 3R-метилциклопентан-1-она. После декарбоксилирования в 3R-метилциклопентан-1-он сложноэфирные производные применялись в синтезе компонента болгарского розового масла - 4R-розоксида [2-(2,2-диметилвинил)-4R-тетрагидропирана] и его 4S-эпимера [6]. CH3COOH H2SO4 Винильная группа может содержать алифатические или ароматические заместители [16]. Как винильная, так и аллильная группы могут быть частью циклической системы: Аллилвинилкетон и все замещённые кетоны, винильная группа которых входит в систему пятичленного цикла, гидратируются с последующей циклизацией в тетрагидро-?-пироны: Реакция находит применение в синтезе стероидов [17]. ИПАТЬЕВ Получение производных циклопропана циклоконденсацией 1,4-дибромолефинов с натриймалоновым эфиром: * Бензол, диоксан В реакцию вступают алифатические и алициклические дибромолефины, например: 1,1,4,4-Тетразамещённые 1,4-дибромолефины не образуют циклопропанового кольца. Кроме натриймалонового эфира в реакции используют натриевые производные циануксусного и бензоилуксусного эфиров, ацетилацетона и дезоксибензоина, например: Из дибромолефинов и способных к енолизации циклических ?-дикетонов получают производные дигидрофурана [19], например: ПЕЙН - СМИТ ( PAYNE - SMITH С.W.) Окисление циклоалканонов перекисью водорода в циклоалканкарбоновые кислоты, сопровождающееся сужением цикла: Аналогично окисляются пергидроинданоны и декалоны, давая смесь карбоновых кислот с цис- и транс-конфигурацией [20]. БЛАН (BLANC) Циклизация 1,4- и 1,5-дикарбоновых кислот в кетоны под действием уксусного ангидрида: Разветвление углеродной цепи, особенно наличие геминальных CH3-групп, способствует циклизации.