Новые электрофильные реагенты органического синтеза. Реакция дибромида селена с 2-(аллилокси)фенолом, приводящая к образованию линейного продукта присоединения по правилу Марковникова. Взаимодействие пирокатехина и свежеперегнанного бромистого аллила.
При низкой оригинальности работы "Синтез новых селенорганических соединений на основе пирокатехина и селена", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
синтез новых селенорганических соединений на основе пирокатехина и селенаРабота выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект №16-33-00627). Разработана удобная методика получения 2-(аллилокси)фенола из пирокатехина и аллилбромида, позволяющая получить индивидуальный продукт с высокой чистотой. Изучена реакция дибромида селена с 2-(аллилокси)фенолом, приводящая к образованию линейного продукта присоединения по правилу Марковникова: бис[2-бром-3-(2-гидроксифенокси)пропил]селенида с выходом 97%. При действии основания (K2CO3) на это соединение образуется ряд продуктов, в том числе целевой ди(2,3-дигидро-1,4-бензодиоксин-2-илметил)селенид - результат внутримолекулярного замещения с образованием двух 2,3-дигидро-1,4-бензодиоксиновых циклов. Основным продуктом реакции является 2-(аллилокси)фенол, образующийся в результате элиминирования дибромида селена из бис[2-бром-3-(2-гидроксифенокси)пропил]селенида.Несмотря на то, что дихлорид и дибромид селена в растворах медленно диспропорционируют, реакции со свежеприготовленными дигалогенидами селена протекают хемоселективно, приводя к селеноорганическим соединениям с высоким выходом. Хорошо известна и активно применяется в органическом синтезе реакция селеноциклофункционализации алкенов [2], заключающаяся в присоединении электрофильного реагента селена к алкену, содержащему нуклеофильную группу и последующему внутримолекулярному замещению с образованием цикла. Мы впервые использовали дихлорид и дибромид селена в реакциях селеноциклофункционализации с алкенолами (пент-4-ен-1-олом и гекс-5-ен-1-олом) и 2-аллилфенолом, в результате которых нами получены с высокими выходами симметричные селениды, содержащие в своем составе два пяти-или шестичленных гетероцикла с атомом кислорода [3-5]. Установлено, что сначала происходит присоединение дибромида селена к двум молекулам алкена с образованием бисаддукта по правилу Марковникова, а затем идет внутримолекулярная циклизация, которая протекает быстрее и селективнее в присутствии таких оснований, как NAHCO3, Na2CO3, K2CO3 [4] (рис 1.). Однако, до настоящего времени в реакциях селеноциклофункционализации не использовались фенолы, содержащие аллилоксигруппу и способные привести к новым соединениям, содержащим 2,3-дигидро-1,4-бензодиоксиновый гетероцикл с двумя атомами кислорода [2].
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
