Реакции с участием енолов и енолят-ионов, нуклеофильное замещение. Перициклическая [3,3]-сигматропная перегруппировка и реакция Коупа. Реакции непредельных карбонильных соединений с литийалкилкупратами. Перегруппировка Кляйзена аллилвиниловых эфиров.
1. Реакции с участием енолов и енолят-ионов 1.1 Нуклеофильное замещение с участием енолят-анионов 1.2 Конденсации енолят-анионов 1.2.1 Альдольная конденсация 1.2.2 Внутримолекулярная циклизация дикетонов 1.2.3 Перекрестная альдольная конденсация 1.2.4 Реакция Кляйзена-Шмидта 2. Нуклеофильное присоединение 3.1 Реакции ?,?-непредельных карбонильных соединений с литийалкилкупратами 4. Реакции окисления 5.1 Окисление первичных и вторичных спиртов 5.1.1 Окисление первичных и вторичных спиртов с помощью ДМСО 5.1.2 Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру 5.2 Окисление одноатомных непредельных спиртов (алкенолы и алкинолы) 6. Перициклические реакции 7.1 Диеновый синтез 8. Перегруппировки 8.1 Перегруппировка Кляйзена 8.2 Перициклическая [3,3]-сигматропная перегруппировка 8.3 Реакция Коупа 8.4 Еноленовая перегруппировка 8.5 Перегруппировка Кляйзена аллилвиниловых эфиров 8.6 Азо-перегруппировка Коупа 8.7 [2,3] - Сигматропная перегруппировка Список литературы енол аллилвиниловый эфир перегруппировка Введение Непредельные альдегиды и кетоны, молекулы которых содержат кратные углерод-углеродную и углерод-кислородную связи, не проявляют свойств, которые не были бы присущи алкенам, с одной стороны, и альдегидам и кетонам - с другой. Альдегиды и кетоны такого строения называют ?,?-непредельными, поскольку кратная связь углерод-углерод в них расположена между ?- и ? - углеродными атомами. Присутствие в одной молекуле карбонильной функции и двойной связи придает соединениям особые свойства, но только в том случае, если группы расположены близко друг к другу. Сопряжение карбонильной группы и двойной связи сильно сказывается на спектральных свойствах, особенно на ультрафиолетовых спектрах, вследствие стабилизации возбужденных электронных состояний, в которые при ?>?* - переходах важный вклад вносят полярные резонансные структуры. Резонанс такого типа в основном состоянии играет значительно меньшую роль, но выражен все же достаточно сильно для того, чтобы с его помощью можно было объяснить сравнительно небольшое отличие дипольных моментов насыщенных и ?,?-ненасыщенных альдегидов, например: СН3СН2СНО СН2 = СН -СНО µ = 2,7 единицы Дебая µ = 3,0 единицы Дебая Влияние сопряжения сказывается также на частотах карбонильной группы в ИК-спектрах и спектрах ЯМР. [1] ?,?-Непредельные альдегиды и кетоны, являются винилогами соответствующих альдегидов и кетонов, не содержащих винильной группы. М.Г.Кучеровым было обнаружено, что процесс облегчается в присутствии ионов двухвалентной ртути (реакция Кучерова)[6].
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
