Разработка методов синтеза новых несимметричных порфиразинов, содержащих аннелированный семичленный диазепиновый гетероцикл. Изучение и характеристика реакционной способности бензоаннелированных порфиразинов с ацетатами магния и цинка в пиридине.
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наукРабота выполнена на кафедре органической химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Хелевина Ольга Григорьевна. Защита диссертации состоится 7 декабря 2009 г в часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.01 в Ивановском государственном химико-технологическом университете по адресу: 153000, г. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу: 153000, г.Для достижения указанной цели в работе решены следующие задачи: · разработаны методы синтеза новых несимметричных порфиразинов, содержащих аннелированный семичленный диазепиновый гетероцикл: 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразин и его комплексы с магнием (II) и цинком (II); Впервые синтезированы новые несимметричные порфиразины: 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразин и его комплексы с магнием (II) и цинком (II). Методом 1Н ЯМР-спектроскопии показано, что из двух возможных, 1Н-и 6Н-, таутомерных форм аннелированного диазепинового цикла порфиразинов 6Н-форма преобладает в растворах в широком интервале температур. Разработаны методы синтеза и установлено строение новых несимметричных порфиразинов: 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина и его комплексов с магнием (II) и цинком (II), которые как пушпульные системы перспективны в нелинейной оптике. Mg(II)-комплекс 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина получен нами впервые методом темплатной соконденсации 2,3-дициано-5,6-дифенил-1,4-диазепина (1) с десятикратным избытком фталодинитрила (2) в пропиловом или бутиловом спирте в присутствии соответствующего алкоголята магния.В работе синтезированы новые несимметричные 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразин и его комплексы с магнием (II) и цинком (II). Установлено, что из двух, 1Н-и 6Н-, таутомерных форм аннелированного 1,4-диазепинового кольца порфиразинов 6Н-таутомерная форма преобладает в растворах в широком интервале температур. Показано, что в системах дихлорметан-трифторуксусная кислота и диметилсульфоксид-трифторуксусная кислота 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразин протонируется по диазепиновому атому азота. Показано, что комплекс магния (II) 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина существует в мезо-монопротонированной форме в растворах уксусной и трифторуксусной кислот в дихлорметане. На основании исследования состояния бензоаннелированных трифторметилфенилпорфиразинов в протонодонорных средах на основе уксусной и трифторуксусной кислот показано, что изменение строения порфиразина приводит не только к изменению основности макроцикла, но и к изменению строения и порядка образования кислотных форм в зависимости от характера протонодонорной среды.
План
Основное содержание работы изложено в следующих публикациях
1. О.Г. Хелевина, А.С. Бубнова, О.Н. Макарова, С.А Лукина, С.И. Вагин, П.А. Стужин. Кислотно-основные взаимодействия бензоаннелированных порфиразинов в среде дихлорметан-трифторуксуная кислота. / Координационная химия. 2006. Т. 32. № 6. С. 468-475.
2. О.Г. Хелевина, А.С. Бубнова, О.Н. Макарова. Кислотно-основные взаимодействия бензоаннелированных порфиразинов в протонодонорных средах. / Журнал общей химии. 2006. Т. 76. Вып. 9. С. 1569-1574.
3. О.Г. Хелевина, А.С. Бубнова, Ю.В. Романенко. Комплексообразование бензоаннелированных порфиразинов с ацетатом магния (II) в пиридине. / Координационная химия. 2006. Т. 33. № 9. С. 646-652.
4. Donzello М.Р., Ercolani К., Mannina L., Viola E., Bubnova A.S., Khelevina O.G., Stuzhin P.A. Synthesis and Spectral Properties of Low-Symmetry Tribenzoporphyrazines with Annulated 6H-1,4-Diazepine Ring. / Australian Journal of Chemistry. 2008. V. 61. P. 262-272.
5. Кнюкшто В.Н., Кузьмицкий В.А., Борисевич Е.А., Волкович Д.И., Эрколани К., Бубнова А.С., Стужин П.А., Соловьев К.Н. Электронная структура и флуоресценция молекул Mg (II) - комплекса 1,4-диазепинотрибензопорфиразина. / Журнал прикладной спектроскопии. 2008. Т. 76. № 3. С. 365-375.
6. Malyasova A.S., Stuzhin P.A., Khelevina O.G. Formation and Base Properties of Zn(II) Complexes of Diazepinoporphyrazine. / Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2008. №12. P.577.
7. Филатов М.С., Малясова А.С., Хелевина О.Г., Исляйкин М.К. Исследование бензоаннелированных порфиразинов, их таутомерных и протонированных форм методом DFT. / Сборник материалов. IV школа-семинар. Квантово-химические расчеты. 20-22 мая 2009. Иваново. C. 190-193.
8. О.Н. Макарова, А.С.Бубнова, О.Г.Хелевина. Кислотно-основные взаимодействия бензоаннелированных трифторметилфенилпорфиразинов в среде дихлорметан-трифторуксуная кислота. / Тезисы докладов. XXVI Научная сессия Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов. 24 ноября 2004. Иваново. С. 21.
9. А.С. Бубнова, О.Н.Макарова, О.Г.Хелевина. Кислотно-основные взаимодействия бензаннелированных трифторметилфенилпорфиразинов в протонодонорных средах. Сообщение I. / Тезисы докладов. Шестая школа молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений. 17-21 января 2005. Санкт-Петербург. С. 50.
10. А.С. Бубнова, О.Н.Макарова, О.Г.Хелевина. Кислотно-основные взаимодействия бензоаннелированных порфиразинов в протонодонорных средах. Сообщение II. / Тезисы докладов. XXII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. 20-24 июня 2005. Кишинев. С. 307.
11. A.C. Bubnova, O.N. Makarova, O.G. Khelevina. Synthesis and Physico-Chemical Properties of Porphyrazines with annulated benzene rings. / Тезисы докладов. IV Inter. Symposium " Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". май 2006. Казань. С. 64.
12. Бубнова А.С., Хелевина О.Г., Стужин П.А. Синтез и физико-химические свойства порфиразинов с аннелированными бензольными и диазепиновыми кольцами. / Тезисы докладов. Международная конференция " Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности". 26-29 июня 2006. С. Петербург. С. 336.
13. Бубнова А.С., Хелевина О.Г., Стужин П.А., К.Эрколани. Синтез и свойства новых несимметричных диазепинопорфиразинов. / Тезисы докладов. IX Молодежная научная школа-конференция по органической химии. 11-15 декабря 2006. Москва. С. 90.
14. Бубнова А.С. Кислотно-основные взаимодействия 2,5-дифенил-1,4-диазепинотрибензопорфиразинатоцинка (II). / Тезисы докладов. Всероссийская научная конференция "Природные макроциклические соединения и их синтетические аналоги". 2-5 апреля 2007. Сыктывкар. С. 25.
15. Бубнова А.С., Иксанова Т.М., Хелевина О.Г. Пути синтеза 2,5-дифенил-1,4-диазепинотрибензопорфиразинатоцинка (II). / Тезисы докладов. XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. 4-7 сентябрь 2007. Одесса. С. 264.
16. Бубнова А.С. Хелевина О.Г. Синтез и физико-химические свойства 2,5-дифенил-1,4-диазепинотрибензопорфиразина. / Тезисы докладов. Седьмая школа молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений. 7-10 сентября 2007. Одесса. С. 76-77.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
