Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово - Автореферат

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Наук Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Защита диссертации состоится «3» февраля 2010 г. в 11.00 часов на заседании диссертационного совета Д 002.021.01 при Институте общей и неорганической химии им. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института общей и неорганической химии им.Настоящее исследование относится к проблеме направленного синтеза координационных соединений заданного состава и строения, чем определяются их физические и химические свойства. На фоне традиционного интереса к гетерометаллическим карбонильным кластерам, имеющим в своем составе станниленовые группировки, практически не изученными являются оловосодержащие циклопентадиенилнитрозил-карбонильные комплексы марганца. Они содержат биологически активную молекулу NO, которая является антиоксидантом, а также асимметрический атом марганца, который, в сочетании с легкостью введения заместителей к атому олова вместо атомов галоида, делает перспективным использование этих комплексов для асимметрического катализа. Наконец, легкость отщепления органических группировок в комплексах при пиролизе открывает путь к направленному получению неорганических гомо-и гетерометаллических марганец-олово-содержащих материалов сложного заданного состава, зачастую недоступного другими методами. Обнаружена значительная укороченность формально ординарных связей M-Sn по сравнению с суммой ковалентных радиусов, вследствие дополнительных дативных М-Sn взаимодействий, зависящих от электронных свойств заместителей при атоме олова и лигандов при атомах переходных металлов, что позволяет регулировать геометрию комплексов заданного состава и строения.Во введении обосновывается актуальность выбранной темы, выбор объектов исследований, а также сформулированы цели и задачи работы.Впервые синтезированы 19 и структурно охарактеризованы 18 гомо-и гетерометаллических ионных и ковалентных станниленовых циклопентадиенилкарбонилнитрозильных комплекса, содержащих атомы марганца, а также их комбинации с атомами хрома, молибдена, вольфрама, кобальта и железа. Установлена зависимость характера связей М-Sn от электронных свойств фрагментов, содержащих атомы переходных металлов, что позволяет регулировать геометрию комплексов, включая длины связей М-Sn. Найдено, что для рассмотренных кластеров характерно сильное (на 0.2-0.3 A) укорочение связей M-Sn без заметного удлинения других связей в молекулах. Показано, что атомы хлора в координированной группе SNCL3 можно замещать на функциональные группы (тиолаты и ацетилениды), способные присоединять металлсодержащие группировки (например, W(CO)5) с образованием прекурсоров сложных заданных неорганических составов, включающих трудносочетаемые элементы (например, олово и вольфрам). Синтез и молекулярные структуры циклопентадиенилнитрозил-сульфидных комплексов марганца CPMN(NO)S5, [CPMN(NO)S2]2 и CPMN(NO)S2CNET2. А.И.Блохин, В.Н.Григорьев, Ю.В.Торубаев, А.А.Пасынский, К.А.Лысенко, В.В.Минин. Журнал неорган. химии.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ