Синтез и исследование физико-химических свойств липофилизированных тетра(азаарено)порфиразинов и их металлокомплексов - Автореферат

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наукРабота выполнена на кафедре «Химия и технология высокомолекулярных соединений» ГОУВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет». Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент Корженевский Андрей Брониславович. Защита состоится «28» апреля 2008 г. в_10_ч. на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.01 при ГОУВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу: 153000, г.Цель работы - разработка методов синтеза трет-бутилзамещенных реакционноспособных синтонов и на их основе органикорастворимых тетра(азаарено)порфиразинов для исследования связи структура - физико-химические свойства. Впервые разработаны методы синтеза и получены 6-трет-бутилхинолин-2,3-дикарбоновая кислота и металлокомплексы тетра(6-трет-бутил-2,3-хинолино)порфиразина с медью, кобальтом, цинком и никелем. Разработан эффективный метод синтеза 6-трет-бутил-2,3-дицианохиноксалина и впервые на его основе синтезированы тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразин и его металлокомплексы с медью, кобальтом и цинком. Показана возможность существенного увеличения растворимости тетра(азаарено)порфиразинов за счет введения объемистых заместителей по периферии молекулы и впервые количественно оценена растворимость тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразина, тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразина и их металлокомплексов в органических растворителях. Изучена устойчивость медных комплексов тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразина, тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразина и тетра(6-трет-бутил-2,3-хинолино)порфиразина к термоокслительной деструкции.Впервые были синтезированы тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразин с цинком, кобальтом и алюминием, а также ранее описанные в литературе тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразин ((5-t-Bu)4PZCH2) и его комплекс с медью. Таким образом, синтез металлокомплексов тетра(6-трет-бутил-2,3-хинолино)порфиразина проводился по схеме 2: Схема 2 Таким образом, синтез металлокомплексов тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразина проводили по схеме 3: Схема 3 Тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразин - темно-синий, а полученный нами впервые тетра(6-трет-бутил-хиноксалино)порфиразин - темно-зеленый с металлическим блеском мелкокристаллические вещества, не плавящиеся до 350 ОС, обладающие гораздо более высокой растворимостью по сравнению с незамещенными аналогами в ДМФА и ДМСО и приобретшие растворимость в хлороформе, бензоле и спирте, что позволило провести их очистку с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Электронные спектры поглощения тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразинов, тетра(6-трет-бутил-2,3-хинолино)порфиразинов и тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразинов.Впервые разработаны методы синтеза и получены 6-трет-бутилхинолин-2,3-дикарбоновая кислота и металлокомплексы тетра(6-трет-бутил-2,3-хинолино)порфиразина с медью, кобальтом, цинком и никелем. Разработан эффективный метод синтеза 6-трет-бутил-2,3-дицианохиноксалина и впервые на его основе синтезированы тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразин и его металлокомплексы с медью, кобальтом и цинком. По известным методикам синтеза синтонов получены неописанные ранее в литературе металлокомплексы тетра(5-трет-бутилпиразино)-порфиразина с цинком, кобальтом и алюминием. Впервые количественно оценена растворимость тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразина, тетра(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразина и их металлокомплексов в органических растворителях.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫОсновное содержание работы изложено в следующих публикациях

1. Корженевский, А.Б. Влияние бензаннелирования на спектральные проявления октаазазамещения во фталоцианине и его металлокомплексах / А.Б. Корженевский, Л.В. Маркова, С.В. Ефимова, О.И. Койфман // Журн. общ. химии. - 2005.- Т. 75.- Вып. 7.- С. 1221-1224.

2. Лебедева, Т.А. Синтез и свойства комплексов лантаноидов с тетрапира-зинопорфиразином и его замещенными / Т.А. Лебедева, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Журн. общ. химии. - 2007.- Т. 77.- Вып. 11. - С. 1893-1899.

3. Koifman, O.I. Development of method for the synthesis metallocomplexes of tret-butylsubstituted tetraquinolineporphyrazine / O.I. Koifman, A.B. Korzhe-nevsky, S.V. Efimova // J. Porphyrins Phthalocyanines - 2004.- Vol. 8. - № 4-6.- Р. 733.

4. Efimova, S.V. New method of synthesis of tetra(areno)porphyrazines / S.V. Efimova, A.B. Korzhenevsky, O.I. Koifman // J. Porphyrins Phthalocyanines.- 2006.- Vol. 10. - № 4-6.- Р. 724.

5. Ефимова, С.В. Способ получения тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 532, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

6. Ефимова, С.В. Способ получения тетра(5-трет-бутилпиразино)порфиразина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 535, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

7. Ефимова, С.В. Способ получения тетра(4-трет-бутил)фталоцианина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 531, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

8. Ефимова, С.В. Способ получения фталоцианина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 533, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

9. Ефимова, С.В. Способ получения тетра-(2,3-хинолино)порфиразина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 534, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

10. Ефимова, С.В. Способ получения тетрапиразинопорфиразина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 536, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

11. Ефимова, С.В. Способ получения окта-(4,5-н-бутил)фталоцианина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 276 153, Б.И. № 13 от 10.05.06г.

12. Ефимова, С.В. Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина

С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 530, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

13. Шапошников, Г.П. Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)-порфиразина / Г.П. Шапошников, Е.В. Кудрик, А.Б. Корженевский, С.В. Ефимова, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 278 135, Б.И. № 17 от 20.06.06г.

14. Шапошников, Г.П. Способ получения тетрапиразинопорфиразина / Г.П. Шапошников, Е.В. Кудрик, А.Б. Корженевский, С.В. Ефимова, О.И. Койфман Патент РФ № 2 278 136, Б.И. № 17 от 20.06.06г.

15. Шапошников, Г.П. Способ получения тетра(5-трет-бутилпиразино)-порфиразина / Г.П. Шапошников, Е.В. Кудрик, А.Б. Корженевский, С.В.

Ефимова, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 278 137, Б.И. № 17 от 20.06.06г.

16. Ефимова, С.В. Тетра(6-трет-бутил-2,3-хинолино)порфиразин меди в качестве красящего вещества оптических фильтров / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Патент РФ № 2 269 539, Б.И. № 4 от 10.02.06г.

17. Ефимова, С.В. Синтез металлокомплексов тетра-2,3-(6-трет-бутил-хиноксалино)порфиразина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Тез. докл. ХХІ научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов. 7 декабря 2000г., Иваново, - с.21-22.

18. Ефимова, С.В. Синтез и экстракоординационные свойства тетра(4-трет-бутилпиразино)порфиразина цинка / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // IX Международная конференция по химии порфиринов и их аналогов, 8 - 12 сентября 2003г., г. Суздаль, Труды конференции, с. 254 - 255.

19. Ефимова, С.В. Влияние октаазазамещения на растворимость метало-комплексов трет-бутилзамещенных фтало- и нафталоцианинов / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Тез. Докл. IX Международной конференции “Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах”, Плес, 28 июня-2 июля 2004г., с. 435.

20. Ефимова, С.В. Новый метод синтеза тетрааренопорфиразинов / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Тез. докл. XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, 20 - 24 июня 2005 г., г. Кишинев, с. 361 - 362.

21. Ефимова, С.В. Синтоны для получения органикорастворимых тетра-(азаарено)порфиразинов / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман Тез. докл. VIII молодежной научной школы-конференции по органической химии, 22 - 26 июня 2005 г., г. Казань, с. 341.

22. Ефимова, С.В. Исследование термостойкости медных комплексов тетрааренопорфиразинов / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Тез. докл. Всероссийской научной конференции «Природные макроциклические соединения и их синтетические аналоги», 2-5 апреля 2007 г., г. Сыктывкар, с. 53-54.

23. Ефимова, С.В. Металлокомплексы тетра-(6-трет-бутил-2,3-хиноксалино)порфиразина / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Тез. докл. XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, 4 - 7 сентября 2007 г., г. Одесса, с. А26-А27.

Размещено на .ur