Синтез, фізико-хімічні властивості, використання в молекулярному дизайні нових сурмавмісних клатрохелатів Fe (II) - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукВперше синтезовано макробіциклічні трис-діоксимати з триорганілсурмяними зшиваючими фрагментами. За допомогою РСА встановлено структуру ряду комплексів. Розроблено методику ітераційного уточнення структурних параметрів отриманих з даних EXAFS і Месбауерівських спектрів, що базується на використанні спектральних методів у тандемі з компютерним моделюванням, що придатна для встановлення молекулярної структури. Synthesis, physical-chemical properties, application in molecular design of new antimony containing clathrochelates Fe(II) - Manuskript. The new general method of synthesis of axial nonsymmetrical complexes was created.Для цих комплексів характерні надзвичайно висока стійкість, інтенсивне забарвлення та схильність до зворотних редокс-процесів, що робить їх цікавими обєктами для дослідження. В Україні систематичні дослідження цих сполук почали О.Ю. Їх роботи були присвячені синтезу, дослідженню кінетики утворення та вивченню властивостей макробіциклічних комплексів. Було запропоновано різні методи синтезу комплексів, вивчено їх фізико-хімічні властивості та встановлено закономірності “структура - спектральні параметри - властивості”. Мета та задачі дослідження: Мета роботи полягала у розробці методів синтезу, синтезі, дослідженні фізико-хімічних властивостей і реакційної здатності макробіциклічних трис-діоксиматів заліза (ІІ) з сурмавмісними апікальними фрагментами; розробці методів направленого синтезу комплексів з нееквівалентними апікальними фрагментами та молекулярного дизайну макробіциклічних поліклатрохелатів і гібридних комплексів з використанням сурмавмісних комплексів.В комплексах з нееквівалентними апікальними групами (аксіально-несиметричні), два апікальних фрагменти відрізняються. Для синтезу макробіциклічних трис-діоксиматів з нееквівалентними апікальними групами запропоновано метод твердофазного синтезу з використанням елементоксидної матриці, що виконує одночасно роль підкладки і топохімічної захисної групи. Їх вибір дає можливість направлено синтезувати речовини з заданими властивостями і розвивати існуючі методи синтезу комплексів. У другому розділі наведено методики синтезу сурмавмісних комплексів, комплексів з нееквівалентними апікальними фрагментами, поліядерних і гібридних макробіциклічних трис-діоксиматів заліза (II) і характеристика використаних фізичних та фізико-хімічних методів дослідження: мас-спектрометрії, 1Н та 13С ЯМР, електронної, ІЧ-, Месбауерівської та EXAFS спектроскопії. Використовуючи як зшиваючий агент дигідрокситрифенілсурму, вперше вдалося синтезувати комплекс, що містить в якості апікальних груп похідні сурми.Розроблено методи синтезу макробіциклічних комплексів заліза (ІІ) з різними органічними замісниками в сурмавмісному апікальному фрагменті. Розроблено новий метод направленого синтезу та синтезовано 4 комплекси з нееквівалентними апікальними фрагментами, який включає переметалювання сурмавмісних клатрохелатів, оснований на унікальній здатності сурмавмісних клатрохелатів до постадійного обміну апікальних груп. За даними РСА встановлено, що комплекс кристалізується у моноклінній сингонії, фталоціаніновий ліганд не є планарним. Отримано 14 нових сполук, склад і будову яких підтверджено елементним аналізом, мас-спектрометрією, 1Н та 13С ЯМР-, електронною, ІЧ-, Месбауерівською спектроскопією. Методом РСА встановлено молекулярну та кристалічну структуру для двох комплексів.

2. Основний зміст роботи