Синтез, будова та властивості біядерних кластерних сполук ренію(ІІІ) з фосфатними лігандами - Автореферат

Український державний хіміко-технологічний університет Автореферат дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукНауковий керівник: доктор хімічних наук, професор Штеменко Олександр Васильович, Український державний хіміко-технологічний університет, м. Одеса, завідувач відділом, доктор хімічних наук, професор Фрицький Ігор Олегович, Київський національний університет ім. Синтез, будова та властивості біядерних кластерних сполук ренію(ІІІ) з фосфатними лігандами. Розроблені універсальні методи синтезу трьох структурних типів біядерних комплексних сполук диренію(ІІІ) з фосфатними лігандами: Cat2[Re2(HPO4)4L2], де Cat=Cs , K , Na , NH4 ,; L=H3PO4, Н2O; [Re2(RCOO)4Х2], де R= СН3, С2Н5, С3Н7, і-С3Н7; Х = 1/2HPO42-, H2PO4-та [Re2(HPO4)2(H2PO4)2(Н2О)2]·4Н2О. Методами элементного анализа, ИК-и электронной спектроскопии, кондуктометрии, потециометрии, термогравиметрии и рентгеноструктурного анализов установлен состав и строение полученных соединений.Постійний інтерес до вивчення будови, властивостей та реакційної здатності цих сполук обумовлений наявністю мультиплетного звязку метал-метал, кратність якого, наприклад для ренію, сягає чотирьох. Особливу зацікавленість викликають бідентатні ліганди, будова яких дозволяє реалізовувати хелатно-місточковий тип координації до кластерного центру, так як сполуки, що при цьому утворюються, мають неординарні, а тому цікаві структури, у яких зберігається кратнозвязаний центр Re26 . Відсутність у літературних джерелах інформації про подальше вивчення процесів комплексоутворення кластерного угрупування Re26 з фосфатними лігандами, а також обмеженість даних про властивості отриманих сполук показали початковий рівень дослідження даного цікавого та актуального напрямку хімії диренію(ІІІ). Тому вивчення процесів комплексоутворення кластерного центру Re26 з фосфатними лігандами, на наш погляд, є своєчасною задачею дослідження, тим більш, що спираючись на склад та будову фосфатів диренію(ІІІ), можна прогнозувати прояв певного типу біологічної активності, повязаної з їх дією на фосфоліпідний матрикс клітинних мембран. Робота виконана на кафедрі неорганічної хімії Українського державного хіміко-технологічного університету і проводилася відповідно до планів наукових досліджень кафедри: держбюджетна тема Міністерства освіти і науки України “Наукові засади побудови та хімічних технологій комплексних, кластерних і складних оксидних систем для спеціальних видів новітніх функціональних матеріалів”, державний реєстраційний номер 0102U001955 (2002-2004рр.), “Комплексні сполуки перехідних металів як біологічно активні речовини, каталізатори та матеріали для нової техніки”, державний реєстраційний номер 0102U001945 (2001-2005рр.).Взаємодія тетра-н-бутиламоній октагалогенодиренатів(ІІІ) з фосфорною кислотою у водних розчинах при нагріванні в інертній атмосфері (Ar) залежно від концентрації Н3РО4 призводить до утворення тетра-м-гідрофосфатодиренатів(III) з молекулами фосфорної кислоти або молекулами води в аксіальних положеннях. Тетра-м-гідрофосфатодиренати(III) з молекулами фосфорної кислоти в аксіальних положеннях мають зелене забарвлення, а з молекулами води - синє, розчиняються у воді і не розчиняються у більшості органічних розчинників. В ЕСП водних розчинів тетра-м-карбоксилатів диренію(ІІІ) і з гідрофосфатними, і з дигідрофосфатними лігандами в аксіальних положеннях фіксується присутність двох смуг поглинання: - при 17240 см-1 та 23800 см-1 для біс(дигідрофосфато)тетра-m-карбоксилатів диренію(III); Спектрофотометричний аналіз реакційних розчинів синтезів [Re2(RCOO)4(H2PO4)2]·2H2O (R= СН3, С2Н5, С3Н7, i-С3Н7) у часі показав, що відбувається поступовий батохромний зсув обох смуг поглинання при 17240 та 23800 см-1, характерних для біс(дигідрофосфато)тетра-m-карбоксилатів диренію(III) дигідратів, до 16129 та 20833 см-1, які є характеристичними для гідрофосфатотетра-m-карбоксилатів диренію(III). Наявність в ЕСП реакційних розчинів смуг поглинання при 17240 та 23800 см-1, характерних для біс(дигідрофосфато)тетра-m-карбоксилатів диренію(III) дигідратів, а в ЕСП водних розчинів осадів - при 16129 см-1 та 20833 см-1, характерних для гідрофосфатотетра-m-карбоксилатів диренію(III), свідчить про утворення в результаті реакції двох типів тетра-m-карбоксилатів диренію(III) з фосфатними групами в аксіальних положеннях (4).Розроблені методи синтезу трьох структурних типів біядерних кластерних сполук диренію(III) з фосфатними лігандами: Cat2[Re2(HPO4)4L2], де Cat = Cs , K , NH4 , Na ; L = H3PO4, Н2O; [Re2(RCOO)4Х2], де R = СН3, С2Н5, С3Н7, і-С3Н7; Х = 1/2HPO42-, H2PO4-та [Re2(HPO4)2(H2PO4)2(Н2О)2]·4Н2О, що дозволило одержати і дослідити властивості 18 сполук, серед яких 16 одержані вперше.

2. Основний зміст роботи