Изучение позиционной селективности реакции нитрования алкилбензолов в бинарных растворителях и в среде отдельных компонентов. Поиск оптимальной модели ближней сольватации сигма-комплексов для рационального квантово-химического расчета состава продуктов.
При низкой оригинальности работы "Селективность реакции нитрования алкилбензолов в органических растворителях", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
02.00.04 - физическая химия кандидата химических наук Работа выполнена в Ивановском государственном университете на кафедре органической и биологической химии Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Орлов Владимир Юрьевич доктор химических наук, профессор Исляйкин Михаил Константинович Защита состоится «____» ___________ 2007 г. в _____ на заседании диссертационного совета Д 212.063.01 при ГОУ ВПО «Ивановский химико-технологический университет» по адресу: 153000, Иваново, пр. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского химико-технологического университета по адресу: 153000, Иваново, пр.В настоящее время взор химиков обращен к исследованию реакционной способности органических соединений и влиянию растворителей на селективность, выход и скорость химических реакций. Сочетание таких физико-химических методов как газожидкостная хроматография, которая дает точный результат о составе компонентов, с квантово-химическими расчетами на высоком уровне теории, позволяет открыть новые возможности предсказания свойств переходных состояний, селективности реакции, а также вероятный механизм протекания реакций в заданной среде. Среди многочисленных органических реакций, имеющих как промышленное, так и лабораторное значение, особый интерес представляют реакции нитрования и реакции с участием нитросоединений ароматического ряда. Исследование реакционной способности органических соединений в бинарных растворителях имеет важное значение при объяснении возможных механизмов протекания реакций, выборе оптимальных условий селективного синтеза различных нитросоединений. Поставленная цель требовала проведения следующих исследований: § Исследование субстратной и позиционной селективности реакции нитрования алкилбензолов в бинарных растворителях (полярный - неполярный компоненты) и в среде отдельных компонентов.В главе I представлен обзор литературы, в котором описываются экспериментальные достижения при исследованиях реакции нитрования, обсуждены общие закономерности проведения этой реакции, использование реагентов, среды, растворителей, рассмотрены возможные механизмы реакции. В главе III приводятся результаты исследования влияния параметров реакции (состав растворителя, температура, реагент, субстрат и т.д.) на селективность реакции нитрования (1) алкилбензолов (RPH). При изменении заместителя в ряду Me > Et > n-Pr > i-Pr относительная степень орто-замещения уменьшается соответственно увеличению эффективного объема заместителя, что соответствует высокой степени орто-замещения при 50°С для толуола при нитровании ацетилнитратом (о-:м-:п-=94.8:1.0:4.2) в Ac2O. селективность нитрование алкилбензол растворитель Вероятно, наблюдаемые явления есть следствие реализации в исследуемой реакции не классического механизма электрофильного замещения, а механизма одноэлектронного переноса (SET), поскольку между позиционной селективностью, выражаемой величиной lg(2п/o) и субстратной селективностью (LGKT/Kb) практически всегда наблюдается антибатная зависимость (рис.2), что формально свидетельствует о нарушении соотношения между активностью и селективностью. Обе эти селективности уменьшаются при увеличении активности реагента, поскольку и субстратная, и позиционная селективность определяются одной стадией - образования ?-комплекса.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
