С-Фосфорильовані похідні 2-фурил-, 2-тієніл- і 2-(N-метилпіроліл)карбальдегідів - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ02.00.03-органічна хімія Робота виконана на кафедрі органічної хімії Дніпропетровського державного університету Онисько Петро Петрович, Інститут органічної хімії НАН України, м.Київ, старший науковий співробітник, кандидат хімічних наук Захист дисертації відбудеться “___21__” _______жовтня___________ 1999 р. о __14__ годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.217.01 при Інституті органічної хімії НАН України за адресою: 252660, Киів-94,вул. З дисертацією можна ознайомитись в науковій бібліотеці Інституту органічної хімії НАН УкраїниХімія С-фосфорильованих пууятичленних гетероциклічних сполук розвивається останнім часом дуже швидко. Неослабний інтерес до хімії цих сполук пояснюється їх високою біологічною активністю, можливим використанням їх в каталітичних процесах та в препаративній хімії фосфорорганічних сполук, а також їх теоретичним значенням. Поряд з класичними методами отримання цих сполук, тобто фосфорилюванням метальованих гетероциклів та циклізацією ациклічних фосфоровмісних сполук, все більш вагомим стає метод прямого фосфорилювання, який для pp-надлишкових ароматичних гетероциклів був розроблений у відділі хімії фосфорорганічних сполук Інституту органічної хімії НАН України разом з кафедрою органічної хімії Дніпропетровського державного університету. До перспективних вихідних реагентів, які мають важливе значення для синтезу С-фосфорильованих гетероциклів, перш за все слід віднести С-фосфорильовані альдегіди pp-надлишкових гетероциклів. Грунтуючись на сказаному, можна стверджувати, що вивчення фосфорилювання гідразонів альдегідів pp-надлишкових гетероциклів з подальшою регенерацією карбонільної групи та отримання С-фосфорильованих альдегідів, є в наш час актуальним.Відомо, що гідразон (1) в реакціях з електрофілами ((CF3CO)2O, PHSO2NCO, (CN)2C=C(CN)2) утворює продукти заміщення як по положенню пууять гетероциклу, так і по екзоциклічному атому вуглецю гідразонної групи. Встановлено, що фосфорилювання гідразонів (1, 2) трибромідом фосфору проходить регіоселективно по положенню 5 гетероциклічної системи з утворенням, в залежності від співвідношення реагентів, дибром-бром-, та тригетерилфосфінів (3-8). Сигнали протонів фуранового циклу проявляються у вигляді двох дублетів в області 6.5-6.8 м.ч., а тіофенового циклу - в області 7.1-7.5 м.ч., що свідчить про проходження реакції по положенню 5 гетероциклічної системи. На відміну від гідразонів (1, 2), найбільш активний гідразон 2-(1-метил)піролілкарбальдегіду реагує з трибромідом фосфору неселективно з утворенням складної суміші сполук, але реакція з менш активним фосфорилюючим агентом - дифенілбромфосфіном - проходить селективно по положенню 5 циклу з утворенням фосфіну (14), який ідентифіковано перетворенням в фосфіноксид 15. Знайдено, що гідразони 5-R фурфуролу (30, 31) фосфорилюються трибромідом фосфору регіоселективно в третє положення гетероциклічної системи з утворенням дибромфосфінів (32, 33), які, подібно до отриманих раніше дибромфосфінів, також є термічно нестабільними і тому були охарактеризовані після перетворення у відповідні аміди (34, 35).Встановлено, що взаємодія N,N-диметилгідразонів фурфуролу, 2-тієніл-та 2-(1-метил)піролілкарбальдегідів з трибромідом фосфору проходить регіоселективно по пууятому положенню гетероциклу. Показано, що при наявності в пууятому положенні гетероциклу акцепторних та слабодонорних замісників фосфорилювання проходить регіоселективно по третьому положенню циклу, тоді як діетиламіногрупа спрямовує фосфорилювання в четверте положення.5-Phosphorylated Furfural and Thiophenecarboxaldehyde Derivatives. Phosphorylation of 5-Substituted Furfurals. Курочкин А.Ф., Толмачев А.А., Ивонин С.П., Анищенко А.А. N,N-Диметилгидразоны фурфурола, фосфорилированные в положение 3. // Журн. общ. химии - 1998.

Основний зміст роботиОсновний зміст дисертації викладений в таких публікаціях: