Розробка природоохоронних заходів щодо знешкодження промислових забруднень ЗАТ "Сєвєродонецьке об"єднання Азот" - Дипломная работа

бесплатно 0
4.5 209
Оцінка впливу промислових забруднень ЗАТ "Сєвєродонецьке об"єднання Азот" на навколишнє середовище. Токсикологічна характеристика відходів, санітарно-гігієнічне нормування. Впровадження заходів по зменшенню викидів формальдегіду та метанолу у атмосферу.

Скачать работу Скачать уникальную работу

Чтобы скачать работу, Вы должны пройти проверку:


Аннотация к работе
1.2 Розрахунок кількості відходів, що утворюються 1.3 Характеристика компонентів навколишнього середовища та впливу на них відходів базового обєкту 5.2 Розрахунок матеріального балансу системи знешкодження відходів виробництва формаліну 5.2.1 Розрахунок матеріального балансу системи знешкодження відходів виробництва формаліну на 1 т продукту 5.2.2 Розрахунок матеріального балансу системи знешкодження відходів виробництва формаліну на 60000 т/рік продуктуАнотаціяДаний відхід має масову долю органічної частини метанол та формальдегід до 30%, але через наявність домішок - оксидів заліза, не може бути повернений у виробництво і прямує на спалювання, в контейнерах, на печі в цех ПІЗК [8].3А (рідину з колекторів формальдегідвмістких газів) ректифікації, що дозволить виділити у вигляді сухого залишку оксиди заліза та повернути у виробництво метанол і формальдегід. Впровадження даної схеми дозволить виключити безповоротні втрати формальдегіду та метанолу, виключити затрати на транспортування і термічне знешкодження стоку, отримати економічний ефект за рахунок повернення у виробництво формальдегіду та метанолу. Після ректифікації, що запропонована як нове рішення, у статті «Витрата» зявляється 2 потоки: дистилят і кубовий залишок, який містить 5% органічних речовин (від загальної масової витрати). Виходячи з цього, масова витрата кожної речовини у кубовому залишку у статті «Витрата» становить: m (СН Виходячи з цього, масова витрата кожної речовини у кубовому залишку у статті «Витрата» становить: m (СНЩорічно за результатами проведених досліджень складаються графіки контролю, де вказуються найменування показників, місця відбору проб, вживані методики, періодичність контролю, тривалість відбору проб і результати [20]. У виробництві формаліну проводяться аналізи: метанолу, що надходить у виробництво, контактних газів на вміст формальдегіду, газів, що відходять з виробництва та формаліну з колони і зі сховища. Вміст метанолу за нормальної температури залежно від щільності змінюється таким чином: чим більше щільність метанолу, тим відсоток його вмісту в розчині менший. Вносять до мірної колби місткістю 250 мл 5 мл формаліну, доводять водою до мітки і визначають вміст формальдегіду в цьому розчині. Встановивши вміст формальдегіду в 1 мл розчину, відповідним розбавленням водою готують початковий стандартний розчин формальдегіду, що містить 0,1 і 0,01 мг/мл формальдегіду.Для цього в даному дипломному проекті запропоновано виміряти і виводити на ЦПУ і на КОК значення наступних технологічних параметрів: - температура: насиченої пари на вході у кипятильник К (контролюється приладом поз. TIRA - 1в); початкової суміші на вході у центральну зону ректифікаційної колони КР (контролюється приладами поз. рівень: у збірнику вихідної суміші Є1, у кубовій частині ректифікаційної колони КЛ у збірнику кубового залишку Є2, у збірнику дистиляту Є3 (контролюється приладами поз. витрата: насиченої пари та вихідної суміші на вході у підігрівач П (контролюється приладами поз. тиск: насиченої пари на вході у кипятильник К (контролюється приладами поз.Це газоподібні речовини (пари метанолу, формальдегід), рідини (метанол, формалін), тверді речовини (параформ), які можуть потрапити всередину організму через легені, шлунково-кишковий тракт і шкіру. Статична електрика, яка виникає при русі сировини та продукції по трубопроводах і апаратах. У лабораторіях передбачається приточно-витяжна вентиляція, причому кількість повітря, що видаляється, має бути більше, ніж кількість повітря, що подається. IMG_7adac08b-6f96-4ea7-adef-2b2fd828a67d - швидкість руху повітря, що видаляється через витяжну шафу, м/с; приймаємо рівною 0,7 м/с тому, щонайнебезпечніша речовина на виробництві - формальдегід, має 2 кл. небезпечності з ГДК, а для речовин 2 кл. небезпечності з ГДК (від 0,1 до 1 мг/м Продуктивність вентилятору для витяжної шафи визначається за формулою (8.3): L = VНа виробництві основною небезпекою техногенного характеру є наявність великої кількості вибухонебезпечних речовин, зокрема, на відстані 70 м від цеху знаходиться сховище пропан-пропіленової фракції місткістю 50 т. Визначимо надлишковий тиск в районі адміністративно-побутового корпусу цеха виробництва метанолу-ректифікату та формаліну при вибуху газгольдера, в якому знаходиться 467 кг горючої пари та газів. Надлишковий тиск в межах цієї зони залежно від відстані до центру вибуху визначається після знаходження відносної величини ?, яка визначається за формулою (9.3): IMG_06b43413-f44f-44c0-91df-271c8f63a987 = IMG_d735be03-082f-42ce-969b-47e0eeff0151 - радіус зони дії повітряної ударної хвилі (зони 3) від центру вибуху до точки (R), в якій необхідно визначити надлишковий тиск повітряної ударної хвилі (КПА), м. Якщо адміністративна будівля має ступінь вогнестійкості 2, зн. основні елементи будівлі виконані з негорючих матеріалів, тобто орієнтовний час розвитку пожежі до повного обхвату будівлі вогнем не більше 2 годин; щільність забудови не повинна перевищувати 30%; при швидкості вітру 3 - 5 м/с швидкіст

Вывод
Анотація

Список литературы
ВСТУП

Промисловість основного органічного синтезу є одній з найважливіших і швидко прогресуючих галузей хімічного виробництва.

Серед багатьох сотень тисяч органічних сполук, відомих на даний час, формальдегіду, безперечно, належить особлива роль. Разом з метаном, метанолом, циановоднем та мурашиною кислотою, формальдегід належить до найбільш простих, можна сказати, елементарних органічних сполук. Він є першим в гомологічному ряду аліфатичних альдегідів [3].

Відкриття формальдегіду відноситься до другої половини XIX століття. За час, що минув з тих пір, формальдегід придбав виключно важливе промислове значення [14].

Формальдегід і його технічні модифікації - водні і водно-метанольні розчини, нестабільні полімери - параформальдегід (параформ), поліоксиметилен, гексаметилентетрамін (уротропін) - завдяки великій реакційній здатності, доступності і дешевизні придбав дуже важливе значення для синтезу різних продуктів і поліпшення властивостей деяких матеріалів, а також як дезинфікуючий, інсектицидний і консервуючий засіб [2].

Переважно формальдегід випускають у вигляді 37%-го водного розчину, званого формаліном. У нім формальдегід присутній у вигляді гідрата НСНО · Н

IMG_a65e01b0-9710-4e44-afbb-046462d89724 О і низькомолекулярних полімерів HO [CH

IMG_4cbbd263-5e96-42ec-8382-900755aabeae O]n Н. Щоб уникнути глибшої полімеризації і випадіння осаду, до формаліну додають 7-12% (мас.) метилового спирту - як стабілізатор [13].

У найбільших кількостях формальдегід споживається для виробництва полімеризаційних і поліконденсаційних полімерів (поліформальдегід, фенолформальдегідних, карбамідних, меламінових та інших смол), що є основою пластичних мас, плівкотвірних та просочуючих матеріалів, клеїв і так далі. Формальдегід використовують для отримання ізопрена і бутадієну - важливих мономерів промисловості синтетичних каучуків. На основі формальдегіду можна отримувати синтетичні смоли для хімічних волокон (нейлон, капрон), етилгліколь, гліцерин, пентаеритрит, бутандіол, пірролідон, фарбники, вибухові речовини і тому подібне [1]. Формальдегід широко застосовується в металургійній промисловості (як інгібітори в травильних ваннах), в медицині (консервація, бальзамування, дезинфекція, для синтезу хіміко-фармацевтичних препаратів), в шкіряній промисловості (для дублення і фарбування шкіри). Формальдегід, також, знаходить застосування в текстильній промисловості, в сільському господарстві, в паперовій промисловості і в багатьох інших галузях господарської діяльності [2].

Останнім часом світовий попит на формалін повільно, але неухильно росте. Виробники, слідуючи попиту, що збільшується, на продукт, нарощують виробничі потужності. В даний час спільний світовий обсяг виробництва формальдегіду складає приблизно 5 млн. тонн. За головний напрям вирішення проблеми екологічної безпеки слід вважати екологізацію хімічних виробництв, тобто створення екологічно чистих безвідходних, точніше мало відхідних, технологічних виробництв, в яких найраціональніше і комплексно використовуються всі компоненти сировини і енергії, і не порушується нормальне функціонування навколишнього середовища і природна рівновага [11].

1. ОЦІНКА ВПЛИВУ БАЗОВОГО ОБЄКТА НА НАВКОЛИШНЄ СЕРЕДОВИЩЕ

1.1 Фізико-географічна та кліматична характеристика району

1.1.1 Стислий опис ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот»

Закрите акціонерне товариство «Сєвєродонецьке обєднання Азот» розташоване у м. Сєвєродонецьк Луганської області, на відстані 850 м від західної частини міста. Місто знаходиться на заході області, на відстані 100 км від обласного центру. По території міста протікають дві річки - Сіверський Донець і Борова. Сєвєродонецьк стоїть на лівому березі р. Сіверський Донець. Його загальна площа - 49,4 кв. км. Поверхня території - хвиляста рівнина, яка підноситься від долини р. Сіверський Донець на північ і на південь до Донецького кряжу [4, 6].

Загальний опис обєкту та споруджень

Підприємство є юридичною особою, свідоцтво про державну реєстрацію субєкта підприємницької діяльності видане міськвиконкомом Сєвєродонецької міської Ради народних депутатів. Статут підприємства був затверджений 21 липня 1993 р. Керівником підприємства є Генеральний директор.

Загальна територія підприємства 850 га, під промислові цехи - 593 га, звалище промислових відходів займає 6,5 га. Підприємство займає одну промплощадку.

До складу підприємства входять такі основні виробництва: · виробництво аміаку - цех 1-А, 1-Б, відділення аргону, ділянки резервного обладнання 1 і 2;

· виробництво мінеральних добрив і полімерів - цех калієвої селітри, аміачної селітри, карбаміду, азотної кислоти, вуглеамонійної солі, регенерації води, цех централізованого ремонту, ділянки електрообслуговування і контрольно-вимірювальних приладів і автоматики;

· виробництво «Оргсинтез» - цех синтезу метанолу, метанолу-ректифікату та формаліну, цех ацетилену, цех оцтової кислоти, цех вінілацетату і похідних вінілацетату та формаліну, цех побутової хімії;

· виробництво органічних продуктів з ароматичної сировини - цех спиртів та кетонів, цех амінів, цех органічних кислот, цех полімерів, цех централізованого ремонту;

· виробництво ацетилену високого тиску - законсервовано;

· будівельно-ремонтне виробництво;

· допоміжні цехи: - цех нейтралізації та очищення промислових стоків (НОПС);

- цех оборотного і зовнішнього водопостачання;

- цех паропостачання і загальних комунікацій комбінату (ПІЗК);

- цех хімічної підготовки води (ХПВ);

- цех централізованого ремонту електрообладнання (ЦЦЕЕО) [4].

ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот» є одним із провідних підприємств Луганської області в хімічній промисловості України в цілому. Питома вага обсягів виробництва «Азоту» по області складає 6,7%, а у хімічній галузі регіону - 65,6%.

ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот» є крупним виробником аміаку і азотних добрив.

У Сєвєродонецьку діє 26 підприємств. «Азот» є найбільшим з них. Його продукція має попит в Україні та її експортують в багато зарубіжних країн. Найбільший попит мають нітрат амонія, карбамід, оцтова кислота, ацетилен. На «Азоті» працює близько 50% працездатного населення [5].

Стислий опис цеху метанолу-ректифікату та формаліну

Відділення формаліну розміщене на пром. майданчику цеху метанолу-ректифікату та формаліну і межує: - з північного боку на відстані 150 м - цехи виробництва №3;

- із західного боку на відстані 200 м - виробництво «Армопласт»;

- з південного боку на відстані 100 м - ВОЦ-5;

- зі східного боку на відстані 150 м - дослідницький завод «Хімобладнання».

Відстань від цеху до житлової зони міста 1300 м, при нормативній 1000 м [7].

1.2 Розрахунок кількості відходів, що утворюються

Відходи виробництва на 1 т формаліну наведені у табл. 1.1 [8].

Таблиця 1.1

Відходи виробництва на 1 т формаліну

Найменування відходівКількістьСпосіб утилізації

123

1. Параформ, кг0,049Вивозиться у хімнакопичувач

2. Стічні води СН

IMG_97897ba1-67b7-4076-99cc-c70189f7ec88 O не більше 100 мг/л0,086

3. Газовий конденсат, кг19Термічне знешкодження

В т.ч. (СН

IMG_8605666a-3593-4135-94b6-e9ef3ce39a5e OH CH

IMG_3d4367be-a7c9-4c97-9422-3b785c6bbbdf O)5,7

решта Н

IMG_c8d5bf6e-2b43-4d61-85f2-5733bcde9204 О

4. Газоподібні відходи, м

IMG_6320c8f7-64f4-4300-9789-3e796531166d 580 ч 1300Термічне знешкодження в цеху ПІЗК

Склад % об’ємн.: СО 0,2 ч 3 СО

IMG_a1eed088-d918-4af2-988b-c4f9895a58e3 2 ч 7

Н

IMG_65f02c5e-35b9-486c-9f75-400e8a2e075d 12 ч 26

О

IMG_40e700b9-a5dd-4a4b-9f36-ed79a26f4418 0,1 ч 1,0

СН

IMG_f0e4101d-ee12-47ff-9ac7-941ead47b244 ОН до 4,22

СН

IMG_de592cec-08d2-46cc-bd67-dbc89720b81d О до 0,05

СН

IMG_c979ed0f-3ce3-4f27-ba8d-0c9a97bcdb49 О до 0,05

Н

IMG_67cf7104-bc23-469c-8da5-d05a051f54f2 О 2 ч 5

N

IMG_3531128b-86df-4d65-8f52-3c2f741ec361 50 ч 70

При виробництві формаліну мають місце газові викиди, тверді і рідкі відходи.

Досягнута потужність виробництва за регламентом - 66645 т/год. Проектна потужність виробництва у тех. регламенті не вказана. Розрахунки видів забруднюючих речовин в атмосферу, зі стоками, твердих відходів проведені на потужність виробництва формаліну 101400 т/год. Згідно з проведеними розрахунками, загальний валовий викид метанолу в атмосферне повітря складає 10,6 т/р., формальдегіду - 1,05 т/р., що не перевищує дозволений викид (дозволений викид формальдегіду в 2 рази перевищує фактичний і в 5 разів фактичний обсяг викиду по метанолу).

Всього по цеху метанолу-ректифікату та формаліну є 16 джерел викидів, з них 8 організованих та 8 неорганізованих. Дані з дозволених і фактичних обсягів викидів з виробництва формаліну і метанолу-ректифікату за 2005 та 2004 роки представлені в таблиці 1.2: Таблиця 1.2

Дані з дозволених і фактичних обсягів викидів цеху з виробництва формаліну і метанолу-ректифікату за 2005 та 2004 роки

Найменування забруднюючих речовинДозволений викид забруднюючих речовин, т/рікФактичний викид забруднюючих речовин за 2005г., т/рікФактичний викид забруднюючих речовин за 2004г., т/рік

1234

З організованих джерел:69,61888,55611,139

1. Оксид вуглецю9,14,6807,320

2. Метиловий спирт59,3493,5803,799

3. Формальдегід1,1120,2960,200

4. Пари оцтової кислоти0,0578--

З неорганізованих джерел:22,26324,81324,813

1. Оксид вуглецю11,95111,95111,951

2. Метиловий спирт9,36611,91611,916

3. Формальдегід0,9460,9460,946

Разом:91,881833,36935,952



Фактичний викид забруднюючих речовин за 2005 рік склав 33,369 тонн, з них організованих 8,556 тонн, неорганізованих 24,813 тонн, що не перевищує дозволений об"єм викидів. Фактичний викид забруднюючих речовин в атмосферу зменшився в порівнянні з 2004 роком на 2,583 т.

Лабораторний контроль за викидами забруднюючих речовин в атмосферне повітря і стічних вод здійснює щотижня ПСЛ згідно затвердженого графіка. Цехова лабораторія щомісячно здійснює контроль стічної та оборотної води, а також атмосферного повітря від джерел 9/20 і 4/20 (2 промивних колони).

Від восьми сховищ формаліну пари формальдегіду, що витісняються, надходять до промивної колони (газоочисної установки - скрубера типу насадки з мокрим очищенням газу), ступінь очищення по метанолу - 96,1%, по формальдегіду - 95,7%. Ефективність роботи установки перевіряється щорічно. Пром. забруднені стічні води утворюються при роботі агрегатів формаліну і природоохоронного комплексу і збираються в збірник пром. забруднених стічних вод, що є заглибленою залізобетонною ємкістю, де відбувається усереднювання стоків з додаванням оборотної води, і потім, із вмістом формальдегіду до 100 мг/дм

IMG_b4636f5a-c7db-4831-bddc-e94a8d1a7f77 , прямують на БХО, вміст формальдегіду контролюється цеховою лабораторією щозмінно.

Відходи 1-4 класів небезпеки - параформ (100% формальдегід), парафін, конденсат з колекторів формальдегіду і метанолу (рідкі відходи), виробничо-технологічні (?V кл. н.) утворюються в процесі виробничої діяльності цеху. При періодичному чищенні обладнання і сховищ утворюється параформ (при виробництві формаліну) і парафін (при виробництві метанолу) у вигляді твердої маси, яка упаковується в поліетиленові мішки і вивозиться на хім. накопичувач с. Фугаровка. Норми утворення відходів на 2005 рік і фактичний об"єм утворених відходів представлені у таблиці 1.3 [7]:

Таблиця 1.3

Норми утворення відходів на 2005 рік і фактичний об"єм утворених відходів

Найменування відходуНорми утворення відходів на 2005г., тФактичний об"єм відходів за 2005 р., т

1. Параформ55

2. Парафін107,5

3. Конденсат1167447

4. Виробничо-технологічні13,2



1.3 Характеристика компонентів навколишнього середовища та впливу на них відходів базового обєкту

1.3.1 Геологічне середовище і гідрогеологія

У геологічному відношенні район розташування ЗАТ «Сєвєродонцьке обєднання Азот» відноситься до східної частини Воронежського кристалічного масиву. Верхня частина геологічного розрізу, до глибини 10-12 м, представлена еоловими дрібнозернистими пісками, нижче залягають делювіальні суглинки потужністю 3-5 м, нижче за суглинки - товща алювіальних дрібно-, середньо- й крупнозернистих пісків.

На території промплощадки ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот» підземні води техногенного алювіального водоносного горизонту залягають на глибинах 0,13-3,24 м, без кольору, прозорі, з болотяним запахом. Рівень залягання підземних вод алювіального водоносного горизонту 3,61-3,9 м, без запаху. У районі накопичувача зливових стоків і шламонакопичувача №1 у водах зявляється мильний запах і значне забарвлення.

Ґрунтові води алювіального водоносного горизонту в районі буферних накопичувачів залягають на глибині 1,25-2,85 м, на решті території - 0,41-1,12 м. Підземні води верхньокрейдяного водоносного горизонту на території промплощадки залягають на глибині 6,13-8,09 м. Їх колір 46-67 град в центральних районах, 122,23 град - в районі накопичувачів, 79,59 град - в південно-східній частині території.

Поверхневі води в районі шламонакопичувачів мають такі характеристики: №1 - з великим вмістом амонія, кольором 201,82 град;

№2 - з болотяним запахом, кольором 38,09 град;

№3 - без запаху, кольором 8,53 град;

№4 - без запаху, кольором 44,91 град [4].

1.3.2 Повітряне середовище

Основний фактор, що зумовлює кліматичні особливості місцевості, - це географічна широта. Завдяки своєму серединному положенню між екватором та Північним полюсом територія Донбасу одержує від сонця значну кількість тепла. Найтепліший місяць - липень. Середня багатолітня температура його від 20,8 до 22,7 градуса. Максимальна температура 41 градус була відмічена в Луганську та Старобільську в 1971 році. Період температур, що вище за нуль, триває близько 250 днів. Найхолодніший місяць - січень, середня температура його від 8 на півночі Луганської області до 5,9 градуса нижче за нуль на півдні. Але вторгнення арктичних мас повітря приносить значне похолодання. Мінімальна температура - 42 градуси була зареєстрована 8 січня 1935 року в Луганську.

Річна сума опадів в середньому - 450 міліметрів. Але характерна нерівномірна кількість випадених опадів по роках. Днів з опадами буває від 90 до 120 днів на рік. Найбільша кількість опадів випадає у літній період (близько половини річної суми). У зимові місяці випадає від 20 до 35 відсотків річної суми опадів.

Пануючі вітри у холодний період - східні та південно-східні. Це суховії. Влітку переважають західні та північно-західні, ці вітри приносять вологу, влітку - прохолоду, взимку - тепло, у зимовий період води часто супроводжуються відлигою. Рідше за все в цій місцевості південні вітри [6].

Значення повторюваності вітру або штилю, швидкості вітру наведені в таблиці 1.4 [6].

Таблиця 1.4

Напрямок та швидкість вітру

МісяцьПчПЧСХСхПДСХПдПДЗЗПЧЗШтиль

Січень

IMG_f877ff9f-16d9-49fc-8541-240e421559f5

IMG_b2d26f52-9c11-4267-bd2b-5c4263675744

IMG_0a3fd310-c560-4c8f-93dd-859b6826b4cd

IMG_f62ca5b6-c3e3-4314-98fe-3c6b183b0a34

IMG_edd9899b-9b58-46b9-9681-4d6660a2b881

IMG_8b7992ad-04f1-426e-8625-6dd1ad565c0a

IMG_a83b7246-c266-4895-af3b-26307d74df50

IMG_dd888c02-a530-463a-9eee-a753e32e7d4b19

Липень

IMG_8bc93c06-182f-4add-b025-70ea9f0df44a

IMG_bc641936-5322-463d-9d6b-8f4c7cbcbc9c

IMG_de65e688-544e-4569-bfca-e7ba1b8bdb39

IMG_c55d217d-4d7d-4cd4-8609-4b7bbe0856d9

IMG_96ae3408-85f7-446e-bd29-03a531e04eb3

IMG_099eae0c-d15c-4be4-a6a1-e2772c86b5b6

IMG_ae078931-d367-448c-b120-f8b4a01aff4f

IMG_0b2e3cc7-bc17-400b-b27b-2c95112e76cd27



Примітка: повторюваність напрямку вітру (чисельник), %;

середня швидкість вітру по напрямках (знаменник), м/с;

повторюваність штилів, %.

1.3.3 Мікроклімат

У таких густонаселених, з розвиненою промисловістю регіонах, як наш, слід враховувати вплив міст на мікроклімат. Для поверхні міських вулиць, майданів, дахів та стін будівель у літній час характерне інтенсивне прогрівання, з чим пов"язана підтримка вищої температури і вдень і вночі. У населених пунктах протягом всього року відбувається виділення в атмосферу додаткового тепла разом з газами, що викидаються, пилом, водяною парою, з різними скидами в каналізаційну мережу. Чим населений пункт більший, тим це «теплове забруднення» більше. Зіставлення температури в містах і сільській місцевості показало, що в середньому за рік повітря в місті тепліше на 0,7-0,5 градуса, в літні місяці ця різниця збільшується до 1,5-2,5 градуса, а в окремі дні, особливо у вечірні години, може досягти 6-8 градусів. Вологість повітря в містах також менше, ніж в сільській місцевості, оскільки у теплу пору року практично всі атмосферні осади стікають, а випаровується лише незначна їх частина [6].

1.3.4 Водне середовище

ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот» знаходиться на відстані 2 км від р. Сєвєрський Донець, на півночі від промплощадки протікає р. Борова - ліва притока Сєвєрського Дінця. Крім того, місцевість навколо підприємства багата на озера, ставки та інші водоймища. Найбільші з них - оз. Чисте, оз. Вільхове, оз. Боброве, оз. Зимовє, оз. Лопатіно [4].

1.3.5 Ґрунт

Верхня частина геологічного розрізу, до глибини 10-12 м, представлена еоловими дрібнозернистими пісками, нижче залягають делювіальні суглинки потужністю 3-5 м, нижче за суглинки - товща алювіальних дрібно -, середньо - й крупнозернистих пісків. Тобто у нашій місцевості піщані та супіщані ґрунти [4, 6].

1.3.6 Рослинний і тваринний світ

Рослинність території

З півдня і заходу територію підприємства оточують ліси (Синецьке, Єпіфанівське, Павлоградське, Фугаровське та Кременчужське лісопромислові господарства) з багаточисельними озерами. По лівому березі річки Сєвєрський Донець та її приток майже тридцятикілометровою смугою тягнуться ліси, переважно хвойні. На цій території сосна була штучно насаджена з метою закріплення пісків. Рідше можна зустріти лісні масиви з дубів, кленів, беріз, ясенів.

У соснових лісах цієї місцевості зустрічаються торфяні болітця, що поросли мохом сфагнумом. На сирих піщаних оголіннях та по берегах торф’яних болітець знайдена росянка круглолиста - рослина-хижак. Також є лікарські рослини - безсмертник піщаний, або цмін, мати-і-мачуха, кропова, чебрець, чистотіл і т.і.

По берегах багатьох водойм території є потужні зарості очерету, комишу, рогози. У вологих місцях часто зустрічається іван-чай, кінський щавель, алтей, осока, м’ята австрійська. А біля самої води - зарості сусаку, стрілолисту, частухи-подорожнику, земноводної гречихи та ін. На поверхні водоймищ зазвичай можна зустріти ряску, кубушку, латаття.

Зони зелених насаджень охоплюють практично весь периметр межі території ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот».

Щодо безпосереднього озеленіння міста Сєвєродонецьк, найбільшу питому вагу займають дуб, ясен, клен, липа, берест, біла акація, береза, верба, каштан, тополя, горіх, бузок, скумпія, троянда. Зараз активно ведеться озеленення міста газонами [4, 6].

Тваринний світ

Серед мешканців степів і лісів нашого краю є деякі види метеликів, що потребують охорони: бражник «мертва голова», аполлон, павліноочка, парусник-поліксена, ктир гігантський, жук-олень, жук-носоріг, священний скарабей, звичайний богомол, дольчастий павук та ін. Але більшості комах загибель не загрожує, у тому числі тлі, шпанським мушкам та ін. шкідникам.

З земноводних найбільш поширена жаба озерна. У вогких місцях мешкає жаба зелена, ковганка, червоно черевна жерлянка. Іноді зустрічається в озерах лісової зони тритон гребінчастий - хвостата амфібія.

Із плазунів найширше поширені ящірки: у лісовій зоні - ящірка живородяща, в степовій - ящірка прудка, веретенниця безнога. Найбільш поширені з рептилій - вуж звичайний і водяний, змії мідянка, полоз чотирьохполосий, жовтобрюх, полоз візерунчастий, гадюка. Зустрічається болотяна черепаха.

Досить різноманітний світ пернатих - близько 250 видів, з яких значна частина буває на прольоті. У лісах мешкають синиці, мухоловки, горихвістки, пєночки, малинівки, славки, повзики, зозулі, дрімлюги, іволги, дятли, граки, сірі ворони, галки, сороки, горлінки. У населених пунктах звичні горобці, шпаки, ластівки, стрижі.

У лісах, подалі від міських масивів, живуть плямисті олені, дикі кабани, зрідка зустрічається лось (у північних районах) і косулі, повсюдно поширений заєць-русак, акліматизований дикий європейський кролик, у лісах водяться кам"яна і лісова куниці, білка, лісова соня, європейська норка, борсук, червона степова лисиця, вовк та ін.

У нашому регіоні також розповсюджені такі гризуни: бабаки, або байбаки, малий і крапчастий ховрахи, великий тушканчик, хом"як звичайний, полівки - звичайна, сіра і водяна, сліпиш, мишівки, землерийки і др. Є, також, вухаті їжаки, тхори, перев"язки.

Зустрічаються, навіть, такі представники фауни, як летючі миші - підковоніс малий, ставкова нічниця і вечірниця мала [6].

1.3.7 Соціальне середовище

Населення м. Сєвєродонецьк - 130 тис. чол., з них чоловіків - 59,9 тис. чол., жінок - 71,1 тис. чол., молоді - 27,6 тис. чол., осіб старіше працездатного віку - 29,8 тис. чол.

Найчисельніші національності: українці - 76,7 тис. чол., росіяни - 50,3 тис. чол., білоруси - 0,8 тис. чол.

Освіта у місті

Технологічний інститут Східноукраїнського національного університету ім. В. Даля, філія Київської Міжрегіональної Академії управління персоналом, музичне училище, хіміко-технологічний технікум, 5 професійно-технічних учбових закладів, 21 загальноосвітня установа, 16 дошкільних установ, система позашкільних установ.

Охорона здоров’я

11 медичних установ, у т.ч. 4 лікарняних, 7 амбулаторно-поліклінічних.

Культурно-освітні установи.

1 театр, 9 бібліотек, 4 клуби, музей, 4 кінотеатри [6].

1.3.8 Техногенне середовище

Основною галуззю у промисловому комплексі міста є хімічна. Окрім ЗАТ «Сєвєродонецьке обєднання Азот», що виробляє мінеральні добрива, аміак, оцтову кислоту та ін. хімічні сполуки, у місті також розташовані такі підприємства: спільне підприємство ООО «Укрзовніштрейдінвест», що випускає карбамід та сухий лід; ООО науково-виробнича кампанія «Алвіго-КС», що виготовляє каталізатори для хімічних технологій; ОАО «Обєднання «Склопластик», яке виробляє скловолокно, поліаміди та ін. продукцію.

На північному сході знаходяться заводи залізобетонних виробів та великопанельного домобудівництва, у східному напрямку - деревообробний комбінат, у північному - завод «Склопластик».

Машинобудувальну галузь представляє Сєвєродонецький завод нестандартного обладнання і ОАО «Імпульс».

Великим попитом в Україні та за рубежем користуються електронні табло та інша продукція холдингової компанії «Мрія-інвест» [6].

2. САНІТАРНО-ГІГІЄНІЧНЕ НОРМУВАННЯ ДЛЯ БАЗОВОГО ОБЄКТУ

2.1 Токсикологічна характеристика контамінантів - компонентів відходів базового обєкту

Формалін

Формалін - водно-метанольний розчин формальдегіду. Отруйний і є дезинфікуючим засобом.

Молекулярна ФОРМУЛАНСОН

O

Структурна формула H - C

H

Молекулярна маса30,03

Густина 37% -го формаліну, г/см

IMG_346020d8-7fed-451f-b968-7194f7a00a22 1,101

Температура кипіння, °С99

Температура замерзання 25% -го формаліну, °С - 15,45

У більш концентрованих розчинах формаліну осадження полімеру відбувається раніше, ніж досягається точка замерзання. Густина і показник заломлення технічних розчинів формальдегіду міняються зі зміною масової частки метанолу і температури. Вплив масової долі метанолу на густину і показник заломлення 37%-го розчину формальдегіду представлений у таблиці 2.1.

Таблиця 2.1

Вплив масової долі метанолу на густину і показник заломлення 37%-го розчину формальдегіду

Масова частка метанолуГустина при 18°СПоказник заломлення при 18°С

123

0 5 10 15 201,1128 1,1009 1,0890 1,0764 1,06391,3759 1,3766 1,3772 1,3776 1,3778



При розбавленні розчинів формальдегіду в перший момент відбувається виділення тепла, а потім йде його поступове поглинання.

За фізико-хімічними показниками технічний формалін повинен відповідати вимогам норм, вказаних в таблиці 2.2.

Таблиця 2.2

Вимоги і норми, які пред"являються до формаліну

№ з/пНайменування показниківНорми для марки ФМ

вищий сорт1-й сорт

1234

1Зовнішній виглядБезбарвна рідина. При зберіганні допускається утворення муті або білого осаду.

2 3 4 5 6Масова частка формальдегіду, % Масова частка метанолу, % Масова частка кислот в перерахунку на мурашину кислоту, % ,не більш за Масова частка заліза, % , не більш за Масова частка залишку після прожарення, % , не більш за37,2 ± 0,3 4 - 8 0,02 0,0001 0,00837,0 ± 0,5 4 - 8 0,04 0,0005 0,008



Метанол

Метанол (ГОСТ 2222-78) - безколірна прозора рідина з характерним запахом етилового спирту. Метанол або метиловий спирт сильно отруйний, легко займається.

Молекулярна формула СН

IMG_4e95f9d8-3ee8-4bf8-a34d-ba4900a538a3 ОН

Питома вага 0,791-0,792

Молекулярна вага 32,04

Температура спалаху, °С6

Температура займання, °С13

Температура кипіння, °С64,9

Відносна густина, d

IMG_ec74cad5-f529-48d6-bb41-7577ade47bc5

IMG_ff2a9bae-b504-4cf5-ba5e-c4e0ce20f3d2 0,791

Температура самозаймання, °С440

Розчинний у воді в будь-яких співвідношеннях. Теплота розчинення у воді 15 ккал/г·моль.

Метанол діє, переважно, на нервову і судинну системи людини, уражає зоровий нерв і сітківку ока. ГДК в приміщеннях робочої зони - 5,0 мг/м

IMG_cd4fe6c0-e81b-4cf5-a812-2755a4615041 .

Формальдегід

Формальдегід - безколірний газ, їдкий, задушливий, з різким запахом, що спричиняє сльозоточіння.

Відносна молекулярна маса 30,03

Температура кипіння, °С- 21

Відносна щільність d

IMG_46dae664-cc9e-472b-83af-2c411123a22d

IMG_bded8598-63c7-418e-80ae-5b5d0b4a2744 0,815

IMG_052e0b55-945b-4f19-b99e-65d083877da0

Температура самозаймання, °С430

Температура спалаху, °С90

Концентраційні межі поширення полум"я: нижній - 7%, верхній - 73%.

Розчинність формальдегіду у воді, спиртах та інших полярних розчинниках - добра, при взаємодії з ними формальдегід утворює сольвати.

Формалін - водно-метанольний розчин формальдегіду. Пожежонебезпека і токсичність формаліну визначаються присутністю у ньому формальдегіду та метанолу.

Формальдегід виявляє сильну дію на центральну нервову систему. При вдиханні формальдегіду зявляється сильне подразнення слизистих оболонок очей і дихальних шляхів, кашель, відчуття обмеженості в грудях, бронхіт, іноді з кривавою блювотою. За високих концентрацій можливі омертвляння слизистих оболонок і запалення легенів. Дія формальдегіду на шкіру виявляється в почервонінні і появі висипу по всьому тілу - дерматитові. Формалін інколи викликає захворювання нігтів.

ГДК формальдегіду в повітрі робочої зони 0,5 мг/м

IMG_aabfb468-65e4-4901-b98d-de5ac3ac278e .

Азотнокисле срібло

Застосовується в цеху для приготування каталізатора «срібло на пемзі». Кристалічний порошок білого кольору, темніє на повітрі. Азотнокисле срібло діє припікаюче і в"яжуче на шкіру та слизисті оболонки. Можуть бути запальні захворювання шкіри. Індивідуальними засобами захисту є марлеві пов"язки, при великому виділенні - протигаз, що фільтрує, захисні окуляри, гумові рукавички, захисний спецодяг.

ГДК в повітрі робочої зони - 0,5 мг/м

IMG_528234ac-e9bd-4e8e-859e-18f033c8f141

Азот (N

IMG_9878b7ad-36ed-46bc-98e0-bd27aaf3efb9 )

Безколірний газ, без запаху і смаку. Не горить і не підтримує горіння. Мало розчинний у воді.

Відносна молекулярна маса28

Щільність по відношенню до повітря0,8 мл/ 100г

Питома вага, г/дм

IMG_fa6c4375-aa7b-4d70-81ce-c4af8c5f1b6e 1,25

Більша частина азоту перебуває в природі у вільному стані.

Водень (Н

IMG_c86144dc-3eff-4c57-b15f-11a1e14ce941 )

Безколірний газ, що не має запаху. Водень - горючий газ, вибухонебезпечний в суміші з повітрям. Концентраційні межі поширення полум"я від 4 до 75% об.

Відносна молекулярна маса2,016

Відносна щільність0,08988

Температура самозаймання, °С510

Температура займання, °С320

Температура при вибусі суміші водню з повітрям (гримучий газ) досягає 2500°С. Водень горить полум"ям, яке світиться. У великих концентраціях спричиняє задуху. Водень утворюється в процесі отримання формальдегіду і присутній у вихлопному газі.

Діоксид вуглецю (СО

IMG_0737c795-0c08-4bb8-a703-6d6ae38288a3 )

Відносна молекулярна маса 44,01

Відносна щільність 1,53

Безколірний газ із слабким кислуватим смаком, значно важче за повітря. Володіє наркотичною дією і подразнює слизисті оболонки очей і верхніх дихальних шляхів. Двоокис вуглецю утворюється при отриманні формальдегіду як побічний продукт, а також застосовується в цеху для приготування газ води.

Оксид вуглецю (СО)

Відносна молекулярна маса 28,01

Відносна щільність 0,97

Безколірний газ, що не має запаху. Не розчинний у воді. Токсична дія позначається вже при вмісті його 0,06 мг/ дм

IMG_60771401-db8d-499f-9621-b8fc608b340d повітря. ГДК у повітрі робочої зони 20 мг/ м

IMG_89739d16-e579-43be-8924-652b289cde0d . Концентраційні межі поширення полум"я: нижній - 12,5% об., верхній - 74% об [9].

У таблиці 2.3 наведена характеристика початкової сировини, матеріалів і напівпродуктів виробництва формаліну [8, 9].

У таблиці 2.4 представлена докладна характеристика формаліну [8, 9, 10].

У таблиці 2.5 представлена докладна характеристика їдкого натру [8, 9, 10].

2.2 Розрахунок ГДВ

Величина ГДВ для викиду нагрітої газоповітряної суміші з одиночного джерела з круглим гирлом або групи таких близько розташованих однакових джерел у разі, коли фонова концентрація даної домішки встановлена незалежно від швидкості і напряму вітру, і є постійною на території міста, розраховується за формулою (2.1):

Таблиця 2.3

Характеристика початкової сировини, матеріалів

Найменування сировини, матеріалів, напівпродуктівДержавний або галузевий стандартПоказники обовязкові для перевіркиПоказники з допустимими відхиленнями, що регламентуються

1234

1. Метанол 2. Конденсат паровий 3. Каталізатор «срібло на пемзі» 4. Азот газоподібний технічний 5. Повітря технологічне 6. Вода оборотна забезпечує цех оборотного водопостачання 7. Вода пром. артезіанськаГОСТ 2222-78 СТП 113-03-26-52-90 СТП 113-03-26-45-91 СТП 113-03-26-43-91 ТУ 113-03-576161673-51-92 Параметр по оборотній воді Параметри по артезіанській воді забезпечують цех зовнішнього водопостачання1. Зовнішній вигляд 2. Щільність, г/см3 3. Масова частка метанолу, % не менше за 4. Стійкість забарвлення при випробуванні з марганцевокислим калієм, у хв. не менше за 1. Зовнішній вигляд 2. Молярна концентрація еквівалента рідини, мк моль экв/дм3 не більш, ніж 3. Масова концентрація загального аміаку, мг/дм3 не більш за 4. Масова концентрація хлоридіонів, мг/дм3 не більш за 3 Масова частка металевого срібла 1. Тиск на вході в цех, МПА, не менше 2. Обємна частка кисню, %, не більш Тиск на вході в цех, МПА МПА не менше 2. Температура на вході в цех, °С не більш за 1. Тиск води на вході в цех, МПА не менше, ніж 2. Температура води на вході в цех, °С не більш за 1. Тиск на вході в цех,1. безколірна прозора рідина без нерозчинних домішок 2. при 20°С 0,791 - 0,792 3. 99,95 4. 60 1. безколірна прозора рідина 2. 15 3. 1,0 4. 2,0 36-40 1. 0,3 2. 3,0 0,3-0,5 2. 0,25 1. 2. 30 1. 0,2 2. 25



Таблиця 2.4

Характеристика формаліну

№ п?пНайменування параметраПараметр

123

1Назва речовиниФормалін, формоль (водно-метанольний розчин формальдегіду)

2Хімічна формула (формальдегіду)

2.1емпіричнаСН

IMG_68f959ec-e52b-4cf6-a8d7-461e68cba374

IMG_80abf7d2-7b52-46e2-ba0d-45a3ab5f046c О

2.2структурна

IMG_768d8f36-4c2f-46f5-8183-964c23e6a7c1

IMG_03cf5722-ed19-4040-80ef-cb93b8295389

3Склад, % мас.вищий сортперший сорт

формальдегід37,2 ± 0,337,0 ± 0,3

метанол4 - 84 - 8

4Загальні дані

4.1молекулярна маса формальдегіду30,03

4.2температура кипіння, ЄС (притиску 101 КПА)99

4.3щільність розчину, кг/м

IMG_156cfaac-dd7a-4540-8112-52b78811f964 1101

5Дані про вибухопожеженебезпечністьрозчин - горюча рідина (формальдегід - горючий газ)

5.1температура спалаху, °С67 (40,2% розчин)

5.2температура самозаймання, °С426 (40,2% розчин) 430 (формальдегіду)

5.3концентраційні межі розповсюдження полум"я, % об.7-73 (формальдегіду)

6Дані про токсичну небезпекуречовина 2 класу небезпеки (по формальдегіду)

6.1ГДК у повітрі робочої зони, мг/м

IMG_e8c28ecb-8530-476f-af45-df0147db8e3d 0,5

6.2порогова токсодоза, мг*хв/л0,6 (розрахунок)

7Реакційна здатністьрозчин виділяє газоподібний формальдегід при кімнатній температурі, з водою не реагує. Газоподібний формальдегід утворює з повітрям і киснем вибухонебезпечні суміші

8Запахрізкий дратівливий

9Корозійна діяформальдегід у присутності води при температурі кипіння викликає корозію вуглецевих сталей і сірого чавуну

10Інформація про дію на людейдратівливий газ, викликає дегенеративні процеси в паренхіматозних органах, сенсибілізує шкіру, вражає ЦНС. Отруєння формаліном - блювота, різкий біль в горлі, коматозний стан, смерть. При попаданні формаліну на шкіру - захворювання нігтів, пузирчасті висипи, кропив"янка.

11Засоби захиступротигази з фільтруючою коробкою марки «А» або «М», герметичні захисні окуляри, захист шкіри. За високих концентраціях газу або пари - ізолюючі або шлангові протигази

12Методи переведення речовини в нешкідливий станзмив великою кількістю води в каналізацію

13Заходи першої допомоги постраждалим від дії речовини (продукту)при отруєнні парами або газом - свіже повітря, потім вдихання пари з додаванням декількох крапель нашатирного спирту, заспокійливі засоби. При отруєнні через рот - негайне промивання шлунку 3% розчином карбонату або ацетату натрію або карбонату амонію. При попаданні на шкіру - негайне обмивання водою або 5% розчином нашатирного спирту



Таблиця 2.5

Характеристика їдкого натру

№ п/пНайменування параметрівПараметр

123

1.Назва речовиниЇдкий натрій, гідроокис натрію

1.1хімічнаЇдкий натрій, гідроокис натрію

1.2торговаКаустик, каустична сода

2Формула

2.1емпіричнаNAOH

2.2структурнаNa - O - H

3.Склад:

основний продукт40% водний розчин

4.Загальні дані:

4.1молекулярна маса40 (по NAOH)

4.2температура кипіння притиску 101КПА, ЄС115

4.3Щільність, кг/м

IMG_04708219-1d91-4e1f-a785-cb3e03364b28 1430

5.Дані по вибухопожеженебезпечностіне горючий продукт

6.Дані про токсичність2 клас небезпеки

6.1ГДК в повітрі робочої зони, г/м

IMG_67f0b9b8-339f-4a3c-bbb2-c11554fac897 0,5 (аерозоль з повітрям)

7.Реакційна здатністьволодіє всіма властивостями сильних лугів: взаємодіє з кислотами, металами та ін.

8.Запахбез запаху

9.Корозійна діякорозійно активний, викликає корозійне розтріскування вуглецевих сталей при концентрації більше за 2,2% мас. і температурі більш, ніж 75°С. Вступає в реакцію з алюмінієм з утворенням горючих газів

10.Запобіжні засобизмив великою кількістю води в каналізацію, нейтралізація; герметизація обладнання, робота в спецодягу і засобах захисту.

11.Інформація про дію на людейдіє на шкіру, викликаючи хімічний опік. Після опіку залишаються рубці. Небезпечне попадання в очі навіть в малих кількостях: вражається не тільки рогівка, але і, внаслідок швидкого проникнення вглиб, страждають глибокі частини ока. Результатом може бути сліпота.

12Засоби захистуспецодяг зі щільної тканини, захисні окуляри, гумові рукавички, фартух прогумований, гумові чоботи; за середніх концентрацій - протигази з фільтруючою коробкою марки А. За високих концентрацій - ізолюючі шлангові протигази з примусовою подачею повітря, спецодяг, протиаерозольні респіратори.

13.Методи переведення речовини в нешкідливий станрозбавлення великою кількістю води, нейтралізація

14.Заходи першої допомоги постраждалим від дії речовини (продукту)при попаданні на шкіру обмивання ураженої ділянки великою кількістю води протягом 10 хвилин, примочки 5% розчином оцетової, винокам’яної, соляної або лимонної кислоти, при попаданні в очі - ретельне промивання струменем води (кілька разів на день) або фізіологічним розчином NACL протягом 10 - 30 хвилин, потім закапати 2 % розчин новокаїну або 0,5 % розчин дикаїна. Після промивання обов"язково звернутися в медсанчастину.



ГДВ =

IMG_62b3b2a5-21f4-4d08-b070-3162ff4a723f , (2.1)

Де, ГДК - гранично допустима концентрація забруднюючих речовин у атмосферному повітрі населених місць, мг/м

IMG_08c61134-7b68-4fef-9814-1f1a5420a611 ;

С

IMG_3dc2a134-a799-45e6-aa15-303bc3fdc85c - фонова концентрація домішки, визначена розрахунковим шляхом і не залежить від швидкості та напряму вітру, мг/м

IMG_98a4ec8a-e153-4185-861c-a62a888471bc ;

А - коефіцієнт, залежний від температури стратифікації атмосфери і визначаючий умови горизонтального та вертикального розсіювання атмосферних домішок. На території України А = 160.

F - безрозмірний коефіцієнт, що враховує швидкість осідання забруднюючих речовин в атмосфері. Для газоподібних речовин і дрібнодисперсних аерозолів, швидкість впорядкованого осідання яких не більше 3-5 м/с, F = 1. Для більш великодисперсних пилу і золи, при середньому експлуатаційному коефіцієнті очистки не менше 90%, F = 2. При експлуатаційному коефіцієнті очистки від 75 до 90%, F = 2,5; менше 75% або при його відсутності - F = 3;

Н - висота джерела викиду;

?Т - різниця між температурою газу і температурою повітря;

? - коефіцієнт, що враховує вплив рельєфу на розсіювання домішок.

V

IMG_ea7c8722-598a-46fa-9339-5393042a17ef - об"єм газоповітряної суміші, визначається за формулою (2.2): V

IMG_5e8aaafb-07d2-459f-ae4e-f585d017e37b =

IMG_0b4ab6ee-6947-4f3d-a5a5-bd795182afff (2.2)

D - діаметр гирла джерела викидів;

w

IMG_84eb73b2-ffb0-4eef-a2f5-0a5e3ed4e72b - середня швидкість виходу суміші з джерела. m =

IMG_840007ff-00b0-4d58-a691-16d3214c531b (2.3) f = 10

IMG_af880a76-0fa4-46e2-8d92-0799f60a06bd

IMG_f8c80471-2f69-4aef-a8ca-32a23a059710 (2.4)

V

IMG_d177915e-4072-4831-9419-4011bc1d37c8 = 0,65

IMG_b41458a3-b5d5-4d66-aecd-bc0888aafaec (2.5)

При V

IMG_92aec3a8-9f22-4028-83c6-14efe310ed75 < 0,3

IMG_948b2bff-324b-491a-a849-334ff5af881a n = 3;

0,3 < V

IMG_0aff8fa0-c5b2-40af-8721-d737d0d5bade < 2nвизначається за формулою (2.6): V

IMG_31be5f87-3f13-464f-ac5b-c2a6cc9b04dd > 2

IMG_0655ef59-d65c-4eb1-8a71-4c3543f45c09 n = l;

n = 3 -

IMG_3e2d93ac-80a9-4837-bb72-9116808afd04 (2.6)

Максимальну приземну концентрацію забруднюючої речовини розраховують за формулою (2.7): C

IMG_3b8426f8-b6f3-4944-9e4e-897fdebf468a =

IMG_f4aadb45-276a-451c-a62d-99516d6c761c (2.7)

Не

Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность
своей работы


Новые загруженные работы

Дисциплины научных работ





Хотите, перезвоним вам?