Реакция нуклеофильного ароматического замещения галогенов о-нуклеофилами в условиях каталитической активации - Автореферат

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Реакция нуклеофильного ароматического замещения галогенов о-нуклеофилами в условиях каталитической активации Работа выполнена в Ярославском государственном университете им. Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Атрощенко Юрий Михайлович доктор химических наук, профессор Исляйкин Михаил Константинович Защита состоится часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.01 при ГОУВПО "Ивановский государственный химико-технологический университет" по адресу: 153000, г.Формирование дифенилоксидного фрагмента органической молекулы традиционно базируется на реакции нуклеофильного ароматического замещения атома галогена или нитрогруппы О-нуклеофилами. Структурная активация (введение электроноакцепторных функциональных групп в субстрат) ароматического нуклеофильного замещения имеют ряд ограничений. Многообразие механизмов и расширенные синтетические возможности при варьировании методов активации позволяют реализовать получение, как самых разнообразных ароматических структур многоцелевого назначения, так и оптимизацию условий получения с точки зрения технологических, и природоохранных требований. Однако встает вопрос о связи структуры медьорганического каталитического комплекса с его активностью, недостаточно изучены закономерности реакции нуклеофильного ароматического замещения в условиях каталитической активации. Впервые исследовано влияние состава и строения органических медьсодержащих комплексов на закономерности реакции нуклеофильного ароматического замещения галогена О-нуклеофилами.Введение в структуру медьсодержащего катализатора таких доступных, и разнообразных по своей природе бидентатных лигандов, как глицин, 2,2/-бипиридил, салициловая кислота, 8-хинолинол приводит к усилению каталитической активности в реакции нуклеофильного ароматического замещения по сравнению с применением галогенида меди (I), что выражается в уменьшении времени протекания процесса при сходных степенях конверсии. Полученные данные показали, что в случае использования ацетилацетона и пирокатехина реакция протекает достаточно медленно и с невысоким выходом, также как и при использовании хлорида меди (I) без органического компонента. С 2,2/-бипиридилом и глицином конверсия фенола в первый час реакции значительно превосходит отмеченную ранее степень конверсии для ацетилацетона и пирокатехина, но, в последствие, тоже наблюдается снижение скорости реакции. В случае использования 1,10-фенантролина и 8-хинолинола наблюдается максимальная в исследованном ряду медьсодержащих катализаторов скорость протекания процесса. Для более детального изучения влияния каталитической системы на основе хлорида меди (I) с различными лигандами на реакцию нуклеофильного ароматического замещения галогена, как было уже указано выше, помимо модельной системы был поставлен ряд экспериментов с другими реагентами.Установлена зависимость активности медьорганической каталитической системы в реакции нуклеофильного ароматического замещения атомов галогена от структуры органического компонента катализатора. Для гетероароматических систем, содержащих атомы азота, реализуется координационное связывание ионов меди; для структур, содержащих гидроксильные группы отмечено образование солеподобных систем. Впервые исследовано влияние состава и строения органических медьсодержащих комплексов на закономерности реакции нуклеофильного ароматического замещения галогена О-нуклеофилами.

Основное содержание работыОсновное содержание диссертации изложено в следующих работах

1. Волков Е.М., Орлов В.Ю., Ганжа В.В., Орлова Т.Н., Котов А.Д. / Влияние органического компонента медьсодержащего катализатора на закономерности реакции ароматического нуклеофильного замещения галогена // Башкирский химический журнал. - 2008.- Вып. 4.- С. 61-64.

2. Волков Е.М., Ганжа В.В., Орлов В.Ю., Котов А.Д. / Исследование комплексообразования 8-хинолинола с однохлористой медью и взаимодействия данного комплекса с бромбензолом методом УФ-спектроскопии // Материалы научно практической конференции "Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов", Ярославль, 2006. - С. 254-260.

3. Котов. А.Д., Соколов В.Г., Орлов В.Ю., Коновалова Н.В., Волков Е.М. / Модификация аренов с использованием реакций нуклеофильного замещения // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы XIX Международной научно-техн. конф. Уфа, 2006. - С. 57-58.

4. Котов. А.Д., Соколов В.Г., Орлов В.Ю., Коновалова Н.В., Волков Е.М. / Использование реакций SNARH и неактивированного SNARHLG для модификации аренов // Материалы Всероссийской научной конф. Молодых ученых и студентов Краснодар, 2006. - С. 69-70.

5. Волков Е.М., Сараев А.С. / Металлокомплексный катализ в процессе неактивированного ароматическогонуклеофильного замещения // 60-я научно техническая конференция студентов и аспирантов, Ярославль, 2007. - С. 12-15.

6. Волков Е.М., Ганжа В.В., Орлов В.Ю., Котов А.Д. / Выбор катализатора для реакции неактивированного ароматического нуклеофильного замещения галогена. // Материалы научно практической конференции "Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов", Ярославль, 2007. - С. 246-249.

7. Волков Е.М. / Особенности реакции нуклеофильного ароматического замещения галогена при использовании металлокомплексов // Материалы международной научной конференции "Ломоносов-2008", с. - 453.

8. Коновалова Н.В., Орлов В.Ю., Котов А.Д., Волков Е.М., Базлов Д.А. / Синтез биологически активных веществ с использованием метода ароматического нуклеофильного замещения // Наукоемкие химические технологии: Материалы XII Международной научно-технической конференции Волгоград, 2008. - С. 167.

Размещено на .ru