Реакцiї рiзнолiгандних iзо- та гетерополiкомплексiв з трифенiлметановими барвниками i неiонними поверхнево-активними речовинами - Автореферат

УКРАЇНСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙХІМІКО-ТЕХНОЛОГІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукРобота виконана в Дніпропетровському державному університеті. Науковий керівник доктор хімічних наук, професор Циганок Людмила Павлівна, професор кафедри аналітичної хімії, м. Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Супрунович Вікторія Іванівна, Український державний хіміко-технологічний університет, професор кафедри аналітичної хімії, м. кандидат хімічних наук, доцент Алемасова Антоніна Сергіївна, Донецький державний університет, доцент кафедри аналітичної хімії, м. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Українського державного хіміко-технологічного університету за адресою: м.Аналітична хімія Фосфору та Галію характеризується значною кількістю методів аналізу. Без спеціальних прийомів підвищення чутливості існуючі методи з використанням гетерополісполук (ГПС) дозволяють визначати концентрації елементів-гетероатомів, починаючи з концентрацій 10-4 моль/л. Вимоги до визначення названих елементів у теперішній час підвищуються як за чутливістю, так i за селективністю (Фосфор - в стічних водах, грунтах, харчових продуктах, Галій - в пастах індій - галійових, напівпровідникових сплавах, Вольфрам - у молібденових матрицях). Тому дослідження, які спрямовані на розробку нових чутливих, селективних, простих та експресних методик визначення Фосфору, Галію та Вольфраму слід вважати актуальними. З цією метою було проведене детальне дослідження реакцій утворення забарвлених асоціатів ГПА Фосфору, Галію та ізополіаніонів (ІПА) з барвниками трифенілметанового (ТФМ) ряду в присутності неіонних поверхнево-активних речовин(НПАР).Використання ГПА Галію такої структури в аналізі не так розповсюджене, як для Фосфору, але саме ця форма дозволяє селективно визначати Галій в присутності Індію, Талію, Алюмінію. Обговорено використання іонних асоціатів ГПА з органічними барвниками, які мало розчиняються у воді, а також використання поверхнево-активних речовин (ПАР) у спектрофотометричному аналізі для солюбілізації малорозчинних сполук та модифікації органічних реагентів. Утворення ХМО10W2 O40 3-спостерігається практично при стехіометричних відношеннях реагентів при С(PV) = 10-3 моль/л, а при С(PV) = 10-5 - 10-6 моль/л достатньо трикратного надлишку молібдовольфрамату. Третій розділ дисертації присвячений обговоренню результатів вивчення впливу НПАР на компоненти системи, яка досліджується: ГПА - ОБ - НПАР; тобто впливу неіонної ПАР на стан ОБ i ГПА в розчинах. За структурою та спектроскопічними властивостями їх можна поділити на дві групи: І група - МЗ та БЗ,спектри їх розчинів мають дві смуги - вузьку з ?max =620 нм та менш інтенсивну широку смугу з ?max =430 нм (рис.У спектрах поглинання асоціатів (ОК)3 PMO10W2O40 спостерігається збереження характеру спектрів барвників, однак для асоціатів ГПА з КФ та МФ маємо перерозподіл інтенсивностей смуг. Смуга з lmax = 540 нм (МФ, КФ) стає інтенсивнішою за основну смугу барвника з lmax = 590 нм Поширення смуг поглинання в спектрах асоціатів БЗ та МЗ з ГПА та перерозподіл інтенсивностей у спектрах асоціатів МФ та КФ з ГПА пояснюємо можливою димерізацією молекул асоціату. Їх величини значно менші, ніж в асоціата ГПА - НПАВ (pb =10,90 0,03), тому можна припустити, що реакції утворення асоціатів ОБ - ГПА перебігають за механізмом заміщення: (МЕНПАР)3 ГПА 30Б = (ОБ)3 ГПА 3 (МЕНПАР) Молібдовольфрамогалат Ga Мо10W2О405-в присутності НПАР теж утворює асоціат з КФ, спектри його розчинів аналогічні спектрам розчинів асоціатів Нами було запропоновано одержувати асоціат ГПА Галію безпоседерньо в органічній фазі (після відокремлення надлишку ліганду), флотований на межі органічної та водної фаз асоціат розчиняли додаванням ацетону.Проведене всебічне вивчення процесів, які відбуваються у розчинах гетерополіаніон-органічний барвник, ізополіаніон-органічний барвник у присутності неіонної ПАР. Доказано утворення асоціату (МЗ) 6 Мо7-XWXO24 i можливість його застосування для визначення Вольфраму на фоні великих кількостей Молібдену. Виявлені закономірності зміни їх стійкості залежно від заряду ГПА, надлишкових зарядів на активному атомі нітрогену i дипольних моментів катіону ОБ, що дозволяє прогнозувати властивості нових асоціатів (ОБ) n ГПА. Методики апробовані на реальних зразках: промивних водах ванн фосфатування та зразках грунту (Sr не перевищує 0,04). Запропонована високоселективна методика визначенная Галію у вигляді асоціатів (КФ) 5 Ga Мо10W2О40 з попереднім відокремленням надлишку ліганду та іонів, які заважають визначенню (P(V), As(V), Si(IV)), екстракцією.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ