Послідовність процесів внутрішньосферного заміщення і окиснення-відновлення в дифенантролінових і бісдипіридилових комплексах кобальту, у твердому стані і розчинах. Математичне моделювання процесів акватації і розрахунок індивідуальних констант рівноваги.
При низкой оригинальности работы "Реакції внутрішньосферного заміщення і окиснення-відновлення в бісдіамінових комплексах кобальту(ІІІ)", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
ДОНЕЦЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ ТЕХНІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ РЕАКЦІЇ ВНУТРІШНЬОСФЕРНОГО ЗАМІЩЕННЯ І ОКИСНЕННЯ-ВІДНОВЛЕННЯ В БІСДІАМІНОВИХ КОМПЛЕКСАХ КОБАЛЬТУ(ІІІ)Робота виконана у Донецькому національному технічному університеті Міністерства освіти і науки України, м. Науковий керівник доктор хімічних наук, професор Паладе Дмитро Михайлович, Донецький національний технічний університет, професор кафедри прикладної екології і охорони навколишнього середовища Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Калібабчук Валентина Олександрівна, Київський національний медичний університет ім. Захист дисертації відбудеться “19” жовтня 2005 року о 13.00 на засіданні спеціалізованої вченої ради К 11.052.06 при Донецькому національному технічному університеті за адресою: 83000, м. З дисертацією можна ознайомитися в бібліотеці Донецького національного технічного університету:83000, м.Дифенантролінові і бісдипіридилові комплекси кобальту(ІІІ) становлять інтерес, зокрема, через спроможність фенантроліну и дипіридилу утворювати комплекси тільки цис-будови. Причому, ні у твердому стані, ні у розчині ці комплекси не піддаються ізомеризації, що дозволяє зробити більш точні висновки щодо результатів дослідження реакцій внутрішньосферного заміщення й окиснення-відновлення в цих комплексах. У літературі є велика кількість інформації, що стосується кінетичних досліджень діацидотетрамінових і ацидоакватетрамінових комплексів кобальту(ІІІ), і дуже мало даних, що стосуються акватаційної і кислотно-основної рівноваги у водних розчинах цих комплексів. Дослідження реакцій окиснення-відновлення в дифенантролінових і бісдипіридилових комплексах кобальту(ІІІ) у твердому стані при нагріванні також має велике значення, оскільки дозволяє значною мірою розширити і систематизувати теоретичні уявлення про термічну стійкість цих комплексів і про вплив внутрішньо-і зовнішньосферних аніонів на ОВ-процес. Мета дисертаційної роботи полягає у встановленні послідовності процесів внутрішньосферного заміщення і окиснення-відновлення в дифенантролінових і бісдипіридилових комплексах кобальту(ІІІ) у твердому стані й у розчинах.У вступі обґрунтована актуальність роботи, сформульовані мета і задачі дослідження, відбиті новизна і практична цінність отриманих результатів, приведені дані апробації наукових результатів, кількість публікацій і структура дисертаційної роботи.Існує й інша думка: у випадку аміачних комплексів, що містять хлорид-, бромід-чи йодид-іони, відновником виступає галогенід-іон, а присутність у продуктах піролізу вільного азоту повязано з вторинною реакцією - окисненням аміаку бромом або хлором, що при цьому утворюються. У цілому, якщо дигалогенобісдипіридилові координаційні сполуки не містять у своєму складі іони, що володіють окисними властивостями, то слідом за процесом дегідратації, відбувається відновлення кобальту(ІІІ) до кобальту(II), а потім розкладання комплексу кобальту(II). У випадку дипіридилових комплексів кобальту(ІІІ), що містять бромід-іон, ендоефект відновлення Со(ІІІ) спостерігається в середньому при 270-273 0С (на 10 0С нижче, ніж у комплексів, що містять фенантролін). Але, на підставі характеру ДТА-кривих [CODIPY2Br2]Br•3H2O, [CODIPY2Cl2]Br•3H2O і [CODIPY2BRCL]Cl•3H2O і по положенню ендоефекту (@270 0С), по аналогії з вивченими раніше подібними фенантроліновими комплексами, відновником виступає бромід-іон: Со(ІІІ) Br - > Co(II) Br0 , а хлор зявляється в продуктах піролізу за рахунок окиснення хлорид-іона атомарним бромом: Cl- Br0 > ? Cl2 Br-. Диференційно-термічне і термогравіметричне дослідження хлориду, нітрату і перхлорату бромохлородифенантролінкобальту(ІІІ) показало, що відновником кобальту(ІІІ) у сполуці [COPHEN2BRCL]Cl• 4H2O є бромід-іон: Со(ІІІ) Br - > Co (II) Br0 , а хлор зявляється в системі за рахунок окислювання хлорид-іона атомарним бромом: Cl- Br0 > ? Cl2 Br -Уперше було досліджено термоліз координаційних сполук дигалогенобісдипіридилкобальту(ІІІ), карбонатодифенантролінкобальту(ІІІ), а також хлориду, нітрату і перхлорату бромохлородифенантролінкобальту(ІІІ). ДТА і ТГ дослідження комплексу [CODIPY2Br2]Br·2H2O показало, що відновником кобальту(ІІІ) однозначно є бромід-іон. У випадку комплексів броміду дихлоро-[CODIPY2Cl2]Br·3H2O, хлориду бромохлоробісдипіридилкобальту(ІІІ) [CODIPY2BRCL]Cl·3H2O і хлориду бромохлородифенантролінкобальту(ІІІ) [COPHEN2BRCL]Cl·4H2O відновником центрального іона кобальту(ІІІ) також є бромід-іон, а хлор зявляється в системі за рахунок окислювання хлорид-іона атомарним бромом. ДТА і ТГ дослідження комплексів [CODIPY2Cl2]NO3·2H2O, [CODIPY2Br2]NO3·2H2O, [CODIPY2BRCL]NO3·2H2O і [CODIPY2Cl2]CLO4, [CODIPY2Br2]CLO4 і [CODIPY2BRCL]CLO4 показало, що NO3-і CLO4- - іони зменшують окисні властивості кобальту(ІІІ) і він не окисляє хлорид-чи броміди-іони. Відновлення Со(ІІІ) хлорид-іоном відбувається при температурі 268 0С, бромідом-іоном - при більш високій - 280 0С, йодид-іоном - при температурі 320 0С.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ ВИКЛАДЕНО У ПУБЛІКАЦІЯХ:
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
