Реакції отримання макромерів діетиленгліколь-біс-алілкарбонату - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ І ВУГЛЕХІМІЇ ім.Робота виконана в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Науковий керівник: доктор хімічних наук, професор Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Захист відбудеться “_8_” лютого 2001 року о 14 00 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 11.216.01 в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім.Розвиток промисловості та застосування полімерних матеріалів на сучасному етапі характеризується зростаючою тенденцією до пошуку раціональних шляхів використання традиційних мономерів для отримання нових речовин. Рівень розвитку оптичної техніки ставить до полімерів високі вимоги з фізико-механічних, діелектричних та таких специфічних властивостей, як світлопропускання, показник заломлення і світлорозсіювання при заданому показнику прозорості. Відносно трикомпонентних систем, які містять два донори і один акцептор або один донор і два акцептори, то, не дивлячись на велику перспективність практичного застосування отримуваних на такій основі композиційних матеріалів, їх систематичне вивчення кінетики і механізму кополімеризації не проводилось. Для цього було поставлено такі задачі: дослідження кінетики і механізму реакцій в системах донор і два акцептори або акцептор і два донори; встановлення особливостей отримання поліфункційних макромерів з максимальним вмістом ланок алільного мономеру; дослідження реакцій взаємодії стиролу та малеїнового ангідриду з макромерами для розробки нових оптично прозорих полімерних матеріалов. В системі СТ-АН-МА (донор і два акцептори) утворюються трикомпонентні кополімери, склад яких змінюється від 1:1 [СТ]:[(АН МА)] до 1:1 [СТ]:[МА] при 2 мол.% [МА] i при [МА]=15-20 мол.% у вихідній суміші відповідно.Визначено на початковій стадії (до 10 мас.% перетворення) загальну швидкість кополімеризації (V) і показано, що для АН - ДБ і МА - ДБ криві V - [ДБ] проходять через максимум в області 40 і 50 мол.% [ДБ] відповідно (рис. Визначений порядок реакції по ініціатору (n) в діапазоні концентрації ПБ (5?15)?10-3 моль/л залежить від кількості ДБ у вихідній суміші і змінюється від 0,5 до 1,0, що вказує на зміну механізму обриву ланцюга в ході процесу від квадратичного (10-20 мол.% ДБ, n=0,52-0,56) до змішаного (30-90 мол. Без врахування реакцій (2), (3) і (9) рівняння складу кополімеру і загальної швидкості кополімеризації для системи СТ (М1)-ДБ (М2) мають вигляд (рівняння (12) і (13)). Реакція (5?) протікає з меншою приблизно в 3, 2 і 22 рази швидкістю відповідно для систем ДБ-МА, ДБ-АН і СТ-АН, ніж реакція (6?). Аналіз цих даних не дозволяє чітко пояснити зсув максимуму до 40 мол.% ДБ на кривій залежності загальної швидкості кополімеризації ДБ з АН від концентрації ДБ, хоча для СТ-АН він обумовлений наявністю реакції (6), яка має велике значення при надлишку в реакційній суміші АН.Встановлено фізико-хімічні закономірності та особливості кополімеризації в дво-і трикомпонентних системах, компонентами яких є діетиленгліколь-біс-алілкарбонат, стирол, акрилонітрил і малеїновий ангідрид та поліфункційні макромери, отримані на їх основі. На основі дослідження залежності загальної швидкості процесу та складу кополімерів від їх вихідної суміші, а також структури і довжини ланцюга макромолекул запропоновано кінетичні схеми та рівняння, які враховують участь молекулярних комплексів та реакції передачі ланцюга на алільний мономер і макромер. В системах ДБ-АН і ДБ-МА криві швидкість - склад суміші проходять через максимум при 40 і 50 мол.% ДБ відповідно, що свідчить про участь в стадії продовження ланцюга молекулярних комплексів. Швидкість процесу в системах стирол-АН-МА (донор і два акцептори) і стирол-ДБ-АН зростає зі збільшенням концентрації акцептора. Показано, що в системі ДБ-МА склад отриманих кополімерів не залежить від співвідношення мономерів лише до 65 мол.% ДБ, а для системи (стирол-АН-МА) він змінюється від 1:1 ланок [стирол]:[(АН МА)] до 1:1 [стирол]: [МА].Зайцева В.В.,Степанов В.А. Реакции получения макромеров // Структура органических соединений и механизмы реакций: Сб. науч. Зайцева В.В., Тюрина Т.Г., Степанов В.А., Дмитрук Т.В. Изучение реакционной способности полифункциональных (со)полимеров // Структура органических соединений и механизмы реакций: Сб. науч.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОсновний зміст дисертації викладено в публікаціях