Встановлення кінетичних закономірностей й механізмів протікання реакцій заміщення галогену в алкілгалогенідах за участю твердих солей галогенідів лужних металів. Виявлення природи хімічно активних станів твердої поверхні, які викликають реакції заміщення.
При низкой оригинальности работы "Реакції алкілгалогенідів з механічно активованим хлоридом калію", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ ТА ВУГЛЕХІМІЇ ім.Значне зростання реакційної здатності твердих речовин в умовах механічної обробки викликане акумулюванням механічної енергії у вигляді різних дефектів структури кристалу та є загальним явищем: разом з відомим ефектом активації реакцій з неорганічними субстратами й полімерами воно виявляє себе також і в реакціях із органічними сполуками. Роль вказаних активних центрів у реакції полягає в електрофільній співдії нуклеофільному заміщенню; припускається, що реакція продовження ланцюгу протікає за SN2 - механізмом при електрофільній співдії електрично позитивних вакансій (V -SN2), які регенеруються в кожному акті хімічного перетворення RX в RCL. Розрахунок функції Гіббса для вказаної системи з активованою сіллю, зроблений на основі грубої експериментальної оцінки константи рівноваги реакції по глибині її протікання (» 0.33), показує, що в умовах акумульованої в кристалі KCL механічної енергії реакції заміщення є термодінамічно вигіднішими: DG »-0.92 КДЖ/моль. Центри I та II виду істотно відрізняються своєю реак-ціною здатністю: значення k1 більше за k2 приблизно на порядок та становлять для реакції з метилйодидом відповідно (2.0±0.3)?10-3 та (1.9±0.5)?10-4 с-1 . Отримані кінетичні залежності вдається пояснити, якщо прийняти, що активні центри, які викликають реакцію (позначимо їх VICL), регенеруються в акті хімічного перетворення RX до RCL, приймая участь у ланцюговому процесі заміщення галогену в алкілгалогеніді з лінійним обривом ланцюгу: Дійсно, згідно до схеми (8)-(9) при умові, що зміною концентрацій хлорид-йонів та адсорбованого на поверхні KCL субстрату на протязі 3 годин проведення реакцій можна знехтувати, отримуєм наступне рівняння для зміни впродовж часу величини n*(RCL): , (10) де ki(RX) і kit - константи швидкості продовження та обриву ланцюга, відповідно, [VICL]o - початкова поверхнева концентрація генерованих в ході попередньої механообробки активних центрів i-го виду, [Cl-]o - початкова концентрація хлорид-йонів на поверхні солі, S*уд - гранична питома площа поверхні.Механоактивированные реакции замещения галогена в алкилгалогенидах. Цепной механизм реакций RI (R=Me, Et), протекающих на поверхности механически активированной соли KCL.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО В РОБОТАХ
1. Митченко С.А., Дадали Ю.В. Механоактивированные реакции замещения галогена в алкилгалогенидах. I. Трибохимические реакции MEI с KCL и реакции MEI с предварительно активированной солью в отсутствие механической обработки.// ЖОРХ. - 1998. - Т. 34, № 2. - С. 190 - 194.
2. Митченко С.А., Дадали Ю.В. Механоактивированные реакции замещения галогена в алкилгалогенидах. II. Адсорбция RX (R = Me, Et; X = Cl, I) на поверхности KCL.// ЖОРХ. - 1998. - Т. 34, № 2. - С. 195 - 198.
3. Митченко С.А., Дадали Ю.В. Механоактивированные реакции замещения галогена в алкилгалогенидах. III. Влияние дозы поглощенной энергии на кинетику реакции этилиодида с предварительно активированной поверхностью KCL. // ЖОРХ. - 1998. - Т. 34, № 4. - С. 502 - 506.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
