Растворимые, термо- и огнестойкие полигетероарилены на основе производных хлораля - Автореферат

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Работа выполнена на кафедре органической химии и высокомолекулярных соединений Кабардино-Балкарского государственного университета им. Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Бурмистров Владимир Александрович, доктор химических наук, доцент Шелгаев Валентин Николаевич, доктор химических наук, профессор Хараев Арсен Мухамедович. Защита диссертации состоится «25» сентября 2010 г. в 11 часов на заседании диссертационного совета Д 212.076.09 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кабардино-Балкарского государственного университета им.? взаимодействием 3-нитро-N-метилфталимида с бисфенолятами, являющимися производными хлораля, нами синтезирован ряд новых бис(эфирофталевых ангидридов), содержащих две простые эфирные связи между фенильными ядрами в комбинации с дихлорэтиленовыми, карбонильными и ацетиленовыми мостиковыми группами - диангидриды: бис[4-(о-дикарбоксифенокси)фенил]кетона, бис[4-(о-дикарбоксифенокси) фенил]ацетилена и 1,1-дихлор-2,2-бис[4-(о-дикарбоксифенокси)фенил] этилена; ? реакцией синтезированных ароматических диаминов с диангидридами бис(эфирофталевых кислот) в среде диполярных апротонных растворителей с последующей каталитической циклизацией полученных полимеров синтезирован ряд новых полиэфирфталимидов, обладающих повышенными термо-, тепло-и огнестойкостью, в сочетании с хорошей растворимостью в органических растворителях; ? взаимодействием синтезированных бис(п-аминофенокси)ариленов с бис(эфирофталевыми ангидридами) получен ряд новых полиэфирфталимидов с кристаллической структурой, обладающих высокой термостойкостью, в сочетании с хорошей растворимостью в амидных и фенольных растворителях, а также в смеси ТХЭ:фенол (3:1); Анализ работ, выполненных за последние годы, и наши исследования в области влияния химического строения исходных мономеров на растворимость и плавкость полигетероариленов показали, что введение мостиковых групп между фенильными ядрами, максимально облегчающих вращение отдельных фрагментов макромолекул относительно других фрагментов или введение объемных заместителей в ароматические ядра исходных соединений приводит к увеличению растворимости и плавкости без существенного влияния на термические и деформационно-прочностные характеристики полимеров. То обстоятельство, что известные полигетероарилены, полученные на основе бис(фталевых ангидридов), содержащих не более одной «шарнирной» группы и традиционных фенилендиамнов, оказались растворимыми в ограниченном наборе органических растворителей, предопределило наш интерес к изменению структуры бис(фталевых ангидридов), направленным на получение целевых полиэфирфталимидов, растворимых в широком наборе органических растворителей и обладающих высокими термическими и прочностными характеристиками.Взаимодействием синтезированных бис(п-аминофенил)ариленов с бис(эфирофтафталевыми ангидридами) в условиях низкотемпературной поликонденсации в среде N-метил-2-пирролидона получены поли(о-карбокси)амиды, каталитической дегидратацией которых в реакционных растворах с применением каталитического комплекса пиридин: уксусный ангидрид (1:1) получены неописанные ранее ароматические полиэфирфталимиды. Проведено детальное изучение условий синтеза и основных характеристик новых полиэфирфталимидов, полученных на основе 3,3?-диамино-4,4?-дихлорариленов и бис(эфирофталевых ангидридов). Взаимодействием синтезированных бис(о-фенилендиаминов) с эквимолярными количествами бис(эфирофталевых ангидридов) и двукратными мольными количествами фталевого ангидрида, вводимыми в реакционные растворы в различной последовательности, синтезированы поли(о-карбокси)амиды, содержащие (о-карбокси)амидные о-заместители. Циклизацией этих полимеров в реакционных растворах с применением каталитического комплекса пиридин:уксусный ангидрид (1:1) синтезированы ароматические полиэфирфталимиды, содержащие N-фталимид-ные о-заместители, расположенные в м-или п-положениях к «шарнирным» группировкам, входящим в состав бис(о-фенилендиаминов). На основе некоторых полигетероариленов, синтезированных нами, получены: термостойкие пленки, способные к «сшивке» при термообработке с потерей растворимости в органических растворителях; пресс-материалы, превосходящие промышленные полиимиды по температуре потери прочности на 60°С; антифрикционные материалы, в которых в качестве термопластичного связующего использованы некоторые синтезированные полинафтоиленбензимидазолы; пресс-композиции с фенолформальдегидными смолами.