Взаємодія компонентів у потрійних системах {Pr,Tb}-Al-{Si,Ge}. Побудова ізотермічних перерізів діаграм стану систем. Дослідження кристалічних структур нових сполук і уточнення кристалографічних параметрів відомих сполук (їхні електричні властивості).
При низкой оригинальности работы "Потрійні системи {Pr,Tb}-Al-{Si,Ge}.Фазові рівноваги, кристалічні структури і електричні властивості сполук", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Львівський національний університет імені Івана ФранкаРобота виконана на кафедрі неорганічної хімії Львівського національного університету імені Івана Франка Міністерства освіти і науки України. ізотермічний кристалографічний сполука Науковий керівникдоктор хімічних наук Гладишевський Роман Євгенович, Львівський національний університет імені Івана Франка, доцент кафедри неорганічної хімії Офіційні опоненти:доктор хімічних наук Семенишин Дарія Іванівна, Національний університет "Львівська Політехніка", професор кафедри аналітичної хімії кандидат хімічних наук Парасюк Олег Васильович, Волинський державний університет імені Лесі Українки, доцент кафедри загальної та неорганічної хімії Захист відбудеться “18” квітня 2002 р. о 1400 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 35.051.10 з хімічних наук у Львівському національному університеті імені Івана Франка Міністерства освіти і науки України за адресою: м.Основою пошуку нових матеріалів із необхідними для застосувань властивостями є результати кристалохімічних досліджень: вивчення взаємодії між елементами, що представляють у виді діаграм стану або їх ізотермічних перерізів, встановлення кристалічної структури сполук і визначення фізичних властивостей. Серед сполук, на основі яких створюють матеріали, важливе значення мають інтерметалічні сполуки (ІМС), що є складовими частинами легких конструкційних матеріалів (алюмініди Ni, Fe, Ti, Zr), жароміцних і тугоплавких матеріалів (силіциди V, Fe, Co, Cr, Mo), магнітних матеріалів (сполуки рідкісноземельних і перехідних металів). З метою вияснення можливостей утворення нових сполук необхідно дослідити ізотермічні перерізи ще не вивчених діаграм стану потрійних систем РЗМ-Al-{Si,Ge}, встановити склад, кристалічну структуру, а також фізичні властивості сполук, які утворюються в цих системах. Розглянено способи утворення сполук, їхню кристалічну структуру та зроблено висновки про можливий характер взаємодії компонентів у ще недосліджених потрійних системах. В системі Tb-Al-Ge (рис.3, табл.2) встановлено, що розчинність Ge в сполуках TBAL3 і TBAL2 та розчинність Al в сполуках TBGE2 і TBGE1,67 не перевищує 0,01 ат. частки, тоді як розчиність Al в сполуці TBGE1,5 досягає 0,05 ат. частки.В цих системах існує 25 сполук з відомими структурами, утворення 14 з яких встановлено нами. Більшість сполук має постійний склад; найбільш протяжні області гомогенності (до 0,16 ат. частки) характерні для сполук RALXX2-x із структурою типу a-THSI2. В інших системах R-Al-{Si,Ge} нами встановлено утворення 27 сполук. Визначено кристалічну структуру 41 сполуки (девять структур із уточненням параметрів атомів). У звязку з різницею в розмірах атомів R і атомів Al, Si або Ge, структури сполук характеризуються тетрагональнопризматичною, тетрагональноантипризматичною, тригональнопризматичною, октаедричною, тетрагональнопірамідальною або тетраедричною координацією менших за розміром атомів.
Вывод
На основі рентгенофазового та рентгеноструктурного аналізу 565 сплавів вперше побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану потрійних систем Pr-Al-Si, Pr-Al-Ge, Tb-Al-Si і Tb-Al-Ge при вмісті 0-0,50 ат. частки R і температурі 673 K. В цих системах існує 25 сполук з відомими структурами, утворення 14 з яких встановлено нами. Тернарні алюмосиліциди та алюмогерманіди утворюються в основному на перетинах RX2-RAL2, RX2-Al і RX-Al (X = Si або Ge). Більшість сполук має постійний склад; найбільш протяжні області гомогенності (до 0,16 ат. частки) характерні для сполук RALXX2-x із структурою типу a-THSI2. В інших системах R-Al-{Si,Ge} нами встановлено утворення 27 сполук.
Визначено кристалічну структуру 41 сполуки (девять структур із уточненням параметрів атомів). Відомі сьогодні 145 алюмосиліцидів і алюмогерманідів РЗМ кристалізуються в 23 структурних типах. Найбільшу кількість представників (від 3 до 28) мають 17 типів. Існування шести рядів ізоструктурних сполук із структурами типів Y2Al3Si2, YALGE, ZRSI2, PRGE1,91, Pr4Al3Ge3 та CRB встановлено нами; сім рядів доповнено новими представниками.
Синтезовані нами тернарні сполуки кристалізуються в 13 структурних типах. У звязку з різницею в розмірах атомів R і атомів Al, Si або Ge, структури сполук характеризуються тетрагональнопризматичною, тетрагональноантипризматичною, тригональнопризматичною, октаедричною, тетрагональнопірамідальною або тетраедричною координацією менших за розміром атомів. У більшості структур відстані між атомами R-R, R-Al і R-Х близькі до сум їхніх атомних радіусів, а міжатомні відстані Al-Al, Al-Х і X-X скорочені на 11-13%, що може свідчити про наявність певної частки ковалентного звязку поруч із металічним. Атоми Al і Si або Ge утворюють пари, прямі та зигзагоподібні ланцюжки, плоскі та гофровані сітки, каркаси, а також розірвані сітки та каркаси.
Новий структурний тип Pr4Al3Ge3 (OS20, Cmcm - c5, a = 0,4161, b = 2,6261, c = 0,4373 нм) є представником лінійної неоднорідної гомологічної структурної серії, основаної на фрагментах простих структурних типів ALB2, LIBASI та W. В цю гомологічну серію входить також структурний тип Ba3Al2Ge2 та окремі структури боридів перехідних металів (в тому числі Ta3B4 і V2B3).
Дослідження електроопору та термо-е.р.с. полікристалічних зразків сполук PRAL2Si2, PRALSI, PRALGE і PRAL1,5Ge0,5 показало, що вони є провідниками металічного типу. Зменшення вмісту Si або Ge у сполуках приводить до збільшення їхнього електроопору.
РОБОТИ, ОПУБЛІКОВАНІ ПО ТЕМІ ДИСЕРТАЦІЇ
Наконечна* Н.З. Утворення та кристалічна структура сполук Pr2Al3Ge і PRALGE // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. - 1999. - Вип. 38. - С. 15-20.
Наконечна* Н.З., Сависюк І.А. Кристалічна структура сполуки Pr3Ge // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. - 1999. - Вип. 38. - С. 21-25.
Gladyshevskii E.I., Nakonechna* N.Z., Cenzual K., Gladyshevskii R.E. Crystal Structures of PRALXGE2-x Compounds // J. Alloys Comp. - 2000. - Vol. 296. -P. 265-271.
Gladyshevskii E.I., Nakonechna* N.Z., Yanson T.I. Alumogermanides of the Light Rare-Earth Metals (La-Gd) // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2000. - Вип. 39.- С. 123-127.
Наконечна* Н., Лясковська Н., Романів О., Стародуб П., Гладишевський Є. Діаграма фазових рівноваг системи Pr-Al-Si (0-0,33 ат. частки Pr) і кристалічна структура сполук // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2001. - Вип. 40. - С. 61-67.
Наконечна* Н., Куприсюк В., Янсон Т., Гладишевський Р. Діаграма фазових рівноваг системи Tb-Al-Ge в області 0-0,33 ат. частки Tb при 673 K // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2001. - Вип. 40. - С. 68-72.
Наконечна* Н. Потрійна система Pr-Al-Ge при 873 K // Збірник праць. Шоста Наук. конф. “Львівські хімічні читання - 97”. - Львів. - 1997. - С. 34.
Nakonechna* N.Z., Savysyuk I.A. Ge-Pr System // Red Book. Constutional Data and Phase Diagrams. Summaries / Ed. G. Effenberg. - Stuttgart: MSI, 1996. - Vol. 41. - P. 395.
Nakonechna* N.Z. Al-Ge-Pr System // Red Book. Constutional Data and Phase Diagrams. Summaries / Ed. G. Effenberg. - Stuttgart: MSI, 1996. - Vol. 41. - P. 753.
Наконечна* Н., Салаш Л., Франкевич Д., Гладишевський Є. Алюмогерманіди РЗМ церієвої підгрупи // Збірник праць. Сьома Наук. конф. “Львівські хімічні читання - 99”. - Львів. - 1999. - С. 10.
Наконечна* Н., Стародуб П., Гладишевський Є. Ізоструктурні алюмогерманіди R4Al3Ge3 (R - Ce, Nd, Pr або Sm) // Збірник праць. Сьома Наук. конф. “Львівські хімічні читання - 99”. - Львів. - 1999. - С. 22.
Gladyshevskii E.I., Nakonechna* N.Z., Gladyshevskii R.E. Orthorhombic Pr4Al3Ge3 with a New Structure Type // Coll. Abst. 7 Inter. Conf. Crystal Chem. Intermet. Comp. - Lviv. - 1999. - P. B5.
Gladyshevskii E.I., Nakonechna* N.Z., Yanson T.I. Alumogermanides of the Light Rare-Earth Metals (La-Gd) // Coll. Abst. 7 Inter. Conf. Crystal Chem. Intermet. Comp. - Lviv. - 1999. - P. B6.
Nakonechna* N., Yanson T., Gladyshevskii E., Kuprysyuk V. Alumogermanides and Alumosilicides of the Rare-Earth Metals // Coll. Abst. 13 Inter. Conf. Solid Comp. Trans. Elements. - Stresa (Italy). - 2000. - P. C52.
Наконечна* Н., Куприсюк В., Гладишевський Р. Діаграма фазових рівноваг системи Tb-Al-Ge і кристалічна структура тернарних сполук // Збірник праць. Восьма Наук. конф. “Львівські хімічні читання - 2001”. - Львів. - 2001. - С. У1.
Наконечна* Н., Мельник І., Янсон Т. Система SMAL-Ge: діаграма фазових рівноваг і кристалічна структура сполук // Збірник праць. Восьма Наук. конф. “Львівські хімічні читання - 2001”. - Львів. - 2001. - С. У7.
Наконечна* Н., Мельник А., Сависюк І., Гладишевський Р. Структурні особливості алюмогерманідів RALXGE2-x (0?x<0,33) // Збірник праць. Восьма Наук. конф. “Львівські хімічні читання - 2001”. - Львів. - 2001. - С. Н1.
Лясковська Н.М., Мелешко О.Я., Наконечна* Н.З., Пукас С.Я., Романів О.І., Гладишевський Є.І. Нові алюмосиліциди рідкісноземельних металів // Тези доп. XV Укр. конф. неорган. хімії. - Київ. - 2001. - С. 50.
Gladyshevskii E.I., Melnyk I.T., Nakonechna* N.Z., Yanson T.I. Isothermal Sections of R-Al-{Si,Ge} Phase Diagrams // Coll. Abst. 6 Inter. School-Conf. “Phase Diagrams in Materials Science”. - Kiev. - 2001. - P. 18-19.
Примітка: * - Семусьо (дівоче прізвище Наконечна)
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
