Похiднi 10,11-епоксиундеканової кислоти. Синтез та реакцiйна здатність - Автореферат

Український державний хіміко-технологічний університет Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукЗахист відбудеться "8" лютого 2001р. о 1500 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 08.078.03 при Українському державному хіміко-технологічному університеті за адресою: 49005, м. З дисертацією можна ознайомитись у науковій бібліотеці Українського державного хіміко-технологічного університету, м. Здійснено синтез раніше невідомих похідних (амідів, естерів, нітрилу) 10,11-епоксиундеканової кислоти, вивчено їх реакційну здатність в реакціях з діетилдитіокарбаміновою кислотою, кетонами, амінами. Встановлено, що продукти реакції похідних 10,11-епоксиундеканової кислоти з діетилдитіокарбаміновою кислотою при фракціонуванні зазнають алкоксид-тіолатного перегрупування з утворенням відповідних тііранів. The synthesis of new derivatives (amides, esters, nitrile) of 10,11-epoxyundecanoic acid was carried out, and their reactivity with diethyldithiocarbaminic acid, ketones, amines was investigated.Інтенсивний розвиток хімії оксіранів обумовлений тим, що деякі з них є багатотоннажними продуктами хімічної промисловості, використовуються для одержання практично важливого типу полімерів - епоксидних смол, інші - відіграють важливу роль в життєдіяльності рослинного та тваринного світу. З іншого боку, епоксипохідні вищих жирних кислот представляють інтерес i в теоретичному плані як сполуки, що містять декілька реакційних центрів, що дозволяє отримати інформацію про поведінку цих функціональних груп у різних хімічних реакціях. Важливим обєктом для одержання оксіранів є ундециленова кислота, похідні якої знайшли практичне застосування в медицині та промисловості. Показано, що епоксидування пероксифталевою кислотою похідних ундециленової кислоти проходить з утворенням раніше невідомих відповідних похідних 10,11-епоксиундеканової кислоти, які є синтонами для одержання сполук з декількома фармакоформними угрупованнями. Встановлено, що розкриття оксіранового циклу похідних 10,11-епоксиундеканової кислоти діетилдитіокарбаміновою кислотою проходить з утворенням похідних 10-гідрокси-11-діетилдитіокарбамоїлундеканової кислоти, які при фракціонуванні піддаються алкоксид-тіолатному перегрупуванню з утворенням відповідних тііранів.З метою одержання похідних (амідів, естерів, нітрилу) 10,11-епоксиундеканової кислоти 1-14 нами проведено епоксидування відповідних похідних ундециленової кислоти безпечною в поводженні кристалічною пероксифталевою кислотою (ПФК) (78-85%) та пероксифталевою кислотою в момент її утворення з фталевого ангідриду, 30% водного розчину пероксиду водню в присутності сечовини. У випадку епоксидування аліл-10-ундеценоату пероксифталевою кислотою в хлороформі при 40-45ОС трансформації підлягає лише фрагмент С 10-С 11 з утворенням оксірану 12. В спектрі ПМР оксірану 14, на відміну від спектра вихідної сполуки, відсутні сигнали амідних протонів в області 5.66-5.98 м.ч., а також спостерігається зміщення сигналу протонів при С 2 в слабке поле на 0.24 м.ч. порівняно з положенням сигналу протонів при С 2 у вихідної сполуки. За вищевказаних умов розкриття оксіранового циклу діетилдитіокарбаміновою кислотою відбувається згідно з правилом Красуського з атакою по найменш заміщеному та стерично більш доступному атому карбону, що підтверджується даними спектроскопії ПМР. В ІЧ-спектрах продуктів реакції присутні смуги поглинання валентних коливань гідроксильної групи при 3400-3300 см-1, а в їх спектрах ПМР відсутні сигнали протонів алільного фрагменту, сигнали протонів метиленової групи при гідроксильному фрагменті спостерігаються в області 3.59-3.63 м.ч.

Основний зміст роботиОсновний зміст дисертації викладено у наступних публікаціях

1. Глушко Л.П., Петухова Е.И., Клебанский Е.О. Оксираны на основе замещенных амидов и эфиров ундециленовой кислоты и их реакционная способность // Журн. орган. химии - 1997. - Т.33, вып.10. - С. 1527-1531.

2. Глушко Л.П., Петухова Е.И., Клебанский Е.О. Синтез в условиях межфазного катализа нитрила 10,11-эпоксиундекановой кислоты и его реакции // Журн. орган. химии - 1998. - Т.34, вып.9. - С. 1415-1417.

3. Производные 10,11-эпоксиундекановой кислоты и их некоторые реакции / Л.П. Глушко, Е.И. Петухова, В.Г. Дрюк, А.Г. Юхно // Вопросы химии и хим. технологии - 1998. - №2. - С. 22-24.

4. Глушко Л.П., Петухова Е.И. Ацильные производные эфиров 10-гидрокси-11-диалкиламиноундекановой кислоты // Придніпровський науковий вісник. Сер. Хімія. - 1998. - №121(188). - С. 60-65.

5. Ингибиторы коррозии стали в серной кислоте / Л.И. Герасютина, Л.П. Глушко, Е.И. Петухова, И.А. Сорока // Защита металлов. - 1997. - Т.33, №5. - С. 533-534.

6. Глушко Л.П., Петухова Е.И., Дрюк В.Г. О взаимодействии метил-10,11-эпоксиундеканоата с первичными аминами // Вісник Дніпропетровського держуніверситету. Сер. Хімія.- 2000. - Вип.4. - С. 64-69.

7. Ацилювання ефірів 10-гідрокси-11-діалкіламіноундеканової кислоти / Л.П. Глушко, О.I. Петухова, Є.О. Клебанський, В.Г. Дрюк // Тез. доп. XVIII Української конференції з органічної хімії. Дніпропетровськ, Україна. - 1998. - Ч.1. - С. 54.

8. Оксирани на основі похідних ундециленової кислоти та їх реакційна здатність / Глушко Л.П., Петухова О.I., Вініченко I.Г., Клебанський Є.О, Дрюк В.Г. // Тез. доп. XVII Української конференції з органічної хімії. Харків, Україна. - 1995. - Ч.2. - С. 400.

9. Глушко Л.П., Петухова О.I., Дрюк В.Г. Гідроксилювання морфоліну та піперидину похідними епоксиундеканової кислоти // Тез. доп. Української конференції з хімії азотвмісних гетероциклів. Харків, Україна. - 1997. - С. 90.

10. Глушко Л.П., Петухова Е.И., Клебанский Е.О. Синтез нитрила 10,11-эпоксиундекановой кислоты и его производных в условиях межфазного катализа // Тез. докл. Международного симпозиума "Межфазный катализ: механизм и применение в органическом синтезе". С.-Петербург, Россия. - 1997. - С. 24-25.

Зленко Е.Т., Глушко Л.П., Петухова Е.И. Гидрохлориды эфиров и замещенных амидов 10-гидрокси-11-пиперидиноундекановой кислоты как нейротропные средства // Тез. доп. Другої Міжнародної конференції "Наука i освіта’ 99". Україна. - 1999. - С. 6-7.

Петухова Е.И., Глушко Л.П. Производные 10-гидрокси-11-диэтилдитиокарбамоилундекановой кислоты в синтезе тииранов // Тез. докл. 1 Всероссийской конференции по химии гетероциклов. Суздаль, Россия. - 2000. - С. 314.

Размещено на .ru