Реакції конденсованих пірилієвих похідних з нуклеофільними реагентами. Синтез конденсованих піридинових основ. Рециклізація під дією первинних та вторинних амінів. Хімічні перетворення конденсованих піридинових основ. Реакція Шмідта та реакція Бекмана.
При низкой оригинальности работы "Похідні бензофуро[2,3-c]- та бензотієно[2,3-c]пірилію та піридину. Синтез та реакції", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ І ВУГЛЕХІМІЇ ім. Толкунов Сергій ВолодимировичРобота виконана в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Литвиненка НАН України, провідний науковий співробітник доктор хімічних наук, професор Захист відбудеться “20” жовтня 2005 р. о _13_ годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 11.216.01 в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Інституту фізико-органічної хімії і вуглехімії ім.В останні роки велику увагу приділяють синтезу, вивченню фізико-хімічних властивостей, а також біологічним випробуванням різних поліциклічних конденсованих систем, що містять піридинові та ізохінолінові ядра. Однак за всім розмаїттям корисних властивостей зовсім загублено тему, що завжди цікавить хіміків - розвиток нових синтетичних підходів до отримання бензотієно-та бензофуропіридинів та вивчення їх хімічних властивостей. Дійсно, більшість робіт за останні 50 років була присвячена вдосконаленню методів анелювання піридинового кільця до бензо[b]тіофену та бензо[b]фурану, з використовуванням класичних підходів, що базуються на реакціях Бішлера-Напіральського, Пікте-Гамса, Пікте-Шпенглера, Померанца-Фріча, Шліттлера-Мюллера. Метою та задачею дослідження є розвиток хімії конденсованих із бензотіофеном та бензофураном солей пірилію та піридинових основ, що включає: 1) розробку методів синтезу b-оксоалкільних похідних бензотіофену, бензофурану та подібних структур - бензоселенофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3,4-b]тіофену; 2) розробку методів синтезу катіонів пірилію, конденсованих з гетероароматичними системами; 3) розробку методів синтезу конденсованих піридинових основ; 4) вивчення хімічних властивостей конденсованих солей пірилію, зокрема, реакцій з азотистими нуклеофільними реагентами; 5) вивчення хімічних властивостей конденсованих піридинових основ - реакцій електрофільного заміщення в бензотієно-та бензофуро[2,3-с]піридинах та реакцій за участю функційних груп (реакції Бекмана, Шмідта); 6) синтез тетрациклічних конденсованих гетероциклічних піридинових основ з продуктів нітрування бензотієно[2,3-с]піридинів; 7) пошук біологічно активних препаратів серед синтезованих сполук. 2) Розроблено новий ефективний шлях отримання b-оксоалкільних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3,4-с]тіофену, заснований на внутрішньомолекулярній циклізації 4-арилокси[арил(гетерил)меркапто]-1,3-бутандіонів.Розроблено нові підходи до синтезу ацетонільних і фенацильних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, тієно[2,3-b]тіофену, що полягають у внутрішньомолекулярній циклізації 1-феніл-4-фенілмеркапто(тієнілмеркапто, феноксі)бутандіонів-1,3 (1а-в, 2) у поліфосфорній кислоті. Розроблено методи введення 3-бензо[b]фурильного, 3-бензо[b]тієнільного і 3-бензо[b]селенільного радикалів у молекули 1,3-дикарбонільних сполук - димедону, барбітурової кислоти, циклопентантріону шляхом конденсації останніх з бензо[b]фуран-3(2Н)-оном, бензо[b]тіофен-3(2Н)-оном, бензо[b]селенофен-3(2Н)-оном. Синтез 3-окси-2-(бензо[b]тієніл-3)-і 3-окси-2-(бензо[b]фурил-3)інден-1-ону (8а,б) був здійснений шляхом послідовного перетворення гетерил-3-оцтових кислот у фталіди з наступною рециклізацією в індандіони дією метилату натрію. Ацилювання b-оксоалкільних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, бензо[b]селенофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3,4-с]тіофену, що каталізується хлорною кислотою, привело до синтезу численних похідних конденсованих солей пірилію. Показано, що 1,3-діалкілзаміщені солі бензотієно[2,3-с]пірилію (32а-з) з гідразингідратом утворюють виключно перхлорати N-аміно-1,3-діалкілбензотієно[2,3-с]піридинів (47а-з), причому напрямок реакції солей (32-34) не залежить від довжини аліфатичного радикалу R1, часу проведення реакції та кількості використаного гідразингідрату.Запропоновано й експериментально розвинуто новий загальний підхід до побудови гетеро[2,3-с]піридинів, заснований на реакції кислотно-каталітичної гетероциклізації ?-оксоалкільних похідних бензотіофену, бензофурану, бензоселенофену, тієно[2,3-b]тіофену з одержанням солей пірилію і трансформації їх у піридини дією похідних аміаку. Запропоновано загальні принципи побудови b-оксоалкільних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, тіено[2,3-b]тіофену, тіено[3,4-с]тіофену, засновані на внутрішньомолекулярних циклізаціях 4-арилокси[арил(гетерил)меркапто]-1,3-бутандіонів, а також шляхом уведення бензо[b]фурильного, бензо[b]тієнільного, бензо[b]селенільного радикалів у молекули 1,3-дикарбонільних сполук - димедону, барбітурової кислоти, індандіону. Вперше з використанням методу кислотно-каталізованого ацилювання - гетероциклізації синтезовано нові класи гетероциклічних катіонів: бензофуро[2,3-с]-, бензотієно[2,3-с]-, бензоселенофено[2,3-с]-, тієно[2,3:5’,4’]тієно[2,3-с]-, тієно[3’,4’:4,5]тієно[2,3-с]пірилію та бензофуро[3,2-d]-, бензотієно[3,2-d]-, індоло[3,2-d]-1,3-оксазинію.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы