Похідні бензофуро[2,3-c]- та бензотієно[2,3-c]пірилію та піридину. Синтез та реакції - Автореферат

бесплатно 0
4.5 144
Реакції конденсованих пірилієвих похідних з нуклеофільними реагентами. Синтез конденсованих піридинових основ. Рециклізація під дією первинних та вторинних амінів. Хімічні перетворення конденсованих піридинових основ. Реакція Шмідта та реакція Бекмана.

Скачать работу Скачать уникальную работу

Чтобы скачать работу, Вы должны пройти проверку:


Аннотация к работе
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ І ВУГЛЕХІМІЇ ім. Толкунов Сергій ВолодимировичРобота виконана в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Литвиненка НАН України, провідний науковий співробітник доктор хімічних наук, професор Захист відбудеться “20” жовтня 2005 р. о _13_ годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 11.216.01 в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Інституту фізико-органічної хімії і вуглехімії ім.В останні роки велику увагу приділяють синтезу, вивченню фізико-хімічних властивостей, а також біологічним випробуванням різних поліциклічних конденсованих систем, що містять піридинові та ізохінолінові ядра. Однак за всім розмаїттям корисних властивостей зовсім загублено тему, що завжди цікавить хіміків - розвиток нових синтетичних підходів до отримання бензотієно-та бензофуропіридинів та вивчення їх хімічних властивостей. Дійсно, більшість робіт за останні 50 років була присвячена вдосконаленню методів анелювання піридинового кільця до бензо[b]тіофену та бензо[b]фурану, з використовуванням класичних підходів, що базуються на реакціях Бішлера-Напіральського, Пікте-Гамса, Пікте-Шпенглера, Померанца-Фріча, Шліттлера-Мюллера. Метою та задачею дослідження є розвиток хімії конденсованих із бензотіофеном та бензофураном солей пірилію та піридинових основ, що включає: 1) розробку методів синтезу b-оксоалкільних похідних бензотіофену, бензофурану та подібних структур - бензоселенофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3,4-b]тіофену; 2) розробку методів синтезу катіонів пірилію, конденсованих з гетероароматичними системами; 3) розробку методів синтезу конденсованих піридинових основ; 4) вивчення хімічних властивостей конденсованих солей пірилію, зокрема, реакцій з азотистими нуклеофільними реагентами; 5) вивчення хімічних властивостей конденсованих піридинових основ - реакцій електрофільного заміщення в бензотієно-та бензофуро[2,3-с]піридинах та реакцій за участю функційних груп (реакції Бекмана, Шмідта); 6) синтез тетрациклічних конденсованих гетероциклічних піридинових основ з продуктів нітрування бензотієно[2,3-с]піридинів; 7) пошук біологічно активних препаратів серед синтезованих сполук. 2) Розроблено новий ефективний шлях отримання b-оксоалкільних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3,4-с]тіофену, заснований на внутрішньомолекулярній циклізації 4-арилокси[арил(гетерил)меркапто]-1,3-бутандіонів.Розроблено нові підходи до синтезу ацетонільних і фенацильних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, тієно[2,3-b]тіофену, що полягають у внутрішньомолекулярній циклізації 1-феніл-4-фенілмеркапто(тієнілмеркапто, феноксі)бутандіонів-1,3 (1а-в, 2) у поліфосфорній кислоті. Розроблено методи введення 3-бензо[b]фурильного, 3-бензо[b]тієнільного і 3-бензо[b]селенільного радикалів у молекули 1,3-дикарбонільних сполук - димедону, барбітурової кислоти, циклопентантріону шляхом конденсації останніх з бензо[b]фуран-3(2Н)-оном, бензо[b]тіофен-3(2Н)-оном, бензо[b]селенофен-3(2Н)-оном. Синтез 3-окси-2-(бензо[b]тієніл-3)-і 3-окси-2-(бензо[b]фурил-3)інден-1-ону (8а,б) був здійснений шляхом послідовного перетворення гетерил-3-оцтових кислот у фталіди з наступною рециклізацією в індандіони дією метилату натрію. Ацилювання b-оксоалкільних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, бензо[b]селенофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3,4-с]тіофену, що каталізується хлорною кислотою, привело до синтезу численних похідних конденсованих солей пірилію. Показано, що 1,3-діалкілзаміщені солі бензотієно[2,3-с]пірилію (32а-з) з гідразингідратом утворюють виключно перхлорати N-аміно-1,3-діалкілбензотієно[2,3-с]піридинів (47а-з), причому напрямок реакції солей (32-34) не залежить від довжини аліфатичного радикалу R1, часу проведення реакції та кількості використаного гідразингідрату.Запропоновано й експериментально розвинуто новий загальний підхід до побудови гетеро[2,3-с]піридинів, заснований на реакції кислотно-каталітичної гетероциклізації ?-оксоалкільних похідних бензотіофену, бензофурану, бензоселенофену, тієно[2,3-b]тіофену з одержанням солей пірилію і трансформації їх у піридини дією похідних аміаку. Запропоновано загальні принципи побудови b-оксоалкільних похідних бензо[b]фурану, бензо[b]тіофену, тіено[2,3-b]тіофену, тіено[3,4-с]тіофену, засновані на внутрішньомолекулярних циклізаціях 4-арилокси[арил(гетерил)меркапто]-1,3-бутандіонів, а також шляхом уведення бензо[b]фурильного, бензо[b]тієнільного, бензо[b]селенільного радикалів у молекули 1,3-дикарбонільних сполук - димедону, барбітурової кислоти, індандіону. Вперше з використанням методу кислотно-каталізованого ацилювання - гетероциклізації синтезовано нові класи гетероциклічних катіонів: бензофуро[2,3-с]-, бензотієно[2,3-с]-, бензоселенофено[2,3-с]-, тієно[2,3:5’,4’]тієно[2,3-с]-, тієно[3’,4’:4,5]тієно[2,3-с]пірилію та бензофуро[3,2-d]-, бензотієно[3,2-d]-, індоло[3,2-d]-1,3-оксазинію.

План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ

Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность
своей работы


Новые загруженные работы

Дисциплины научных работ





Хотите, перезвоним вам?