Основні барвники як аналітичні реагенти для визначення форм Os (IV, VI, VIIІ) та Ru (VI) - Автореферат

Незважаючи на бурхливий розвиток новітніх інструментальних методів аналізу, методи молекулярної спектроскопії надалі залишаються практично незамінимими під час вирішення задач, направлених на визначення різних форм елементів та елементів із близькими хімічними властивостями за їх одночасної присутності. Складність аналітичної хімії Осмію та Рутенію викликана тим, що для них характерним є можливість існування в різних ступенях окиснення, а у водних розчинах вони можуть перебувати в різноманітних формах. Робота виконана на кафедрі аналітичної хімії Волинського національного університету імені Лесі Українки у відповідності до планових досліджень кафедри, зокрема, у рамках держбюджетної теми “Сполуки на основі органічних катіонів для аналізу фармацевтичних препаратів та інших обєктів” (номер державної реєстрації 0108U000404 (2008-2009 рр.)) та проектів № М/177-2006 “Іонні асоціати на основі органічних основ як електрохімічні сенсори в іонометрії” (номер державної реєстрації 0106U005822 (2006-2007 рр.)), № М/82-2008 “Нові аналітичні форми для визначення деяких органічних та неорганічних речовин у фармацевтичних препаратах” (номер державної реєстрації 0108U003119 (2008-2009 рр.)). Для досягнення поставленої мети потрібно було провести ряд наукових та прикладних досліджень, а саме: - синтезувати й вивчити властивості нових основних барвників похідних 2-[2-(4-діетиламінофеніл)-вініл]-1,3,3-триметил-3Н-індолію; Новизна та оригінальність розроблених методик захищено патентами України: “Спосіб екстракційно-фотометричного визначення Осмію (IV)”, “Спосіб редокс екстракційно-фотометричного визначення Осмію (VI)” та “Спосіб екстракційно-фотометричного визначення Рутенію (VI)”.Показано, що більшість запропонованих методик придатні для визначення валового вмісту Осмію та Рутенію або ж окремих їх форм у нижчих ступенях окиснення. На основі критичного аналізу наведених методик вказано на їх недоліки та обґрунтовано необхідність розробки нових методик визначення Осмію та Рутенію. Рівновага (1) визначає протоліз барвника як основи, а рівновага (2) - як кислоти. Слід очікувати, що якраз ці атоми відповідатимуть за іонну асоціацію цих барвників із великими аніонами, а стійкість утворених асоціатів визначатиметься величиною цих зарядів. У випадку АФ, БІК та ІЖ екстракція ІА Os (IV) реалізується згідно рівняння (3), а для барвників із меншою основністю 5НІК та 6НІК - за рівнянням (4).Запропоновано нові поліметинові барвники як ефективні реагенти для фотометричного визначення Рутенію та Осмію. Поліметинові барвники стирилового ряду характеризуються високою стійкістю до протолітичних перетворень (РКПР = 1,4 - 2,4) та інтенсивним забарвленням (е = (5,1 - 8,6)•104). Встановлено формальні емпіричні залежності РКПР. від розрахованого заряду на атомі Нітрогену діетилстирильного фрагмента та від розрахованої енергії відщеплення протонів катіонів стирилових барвників, що описується рівняннями РКПР. Вперше показано, що осмій (IV) у присутності хлорид-іонів утворює з поліметиновими барвниками іонні асоціати, що вилучаються сумішами органічних розчинників. Встановлено оптимальні умови та розраховано основні хіміко-аналітичні характеристики ІА осмію (IV) з поліметиновими барвниками.Особистий внесок здобувача: проведення експериментального дослідження, встановлення оптимальних умов, участь в обговоренні результатів та підготовка статті до друку. Особистий внесок здобувача: проведення експериментального дослідження, встановлення оптимальних умов, участь в обговоренні результатів та підготовка статті до друку. Особистий внесок здобувача: проведення експериментального дослідження, встановлення оптимальних умов, участь в обговоренні результатів та підготовка статті до друку. Особистий внесок здобувача полягає в пошуку та систематизації літературних даних щодо відомих методик визначення Осмію. Особистий внесок здобувача полягає в обрахунках електронної густини n-діетиламіностирилових барвників похідних триметил-3Н-індолію методом СУП МО ЛКАО при повній оптимізації геометрії молекул в напівемпіричному валентному наближені MNDO з параметризацією РМ3.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО У ПУБЛІКАЦІЯХ