Синтез оптично активних фторовмісних сульфоксидів з фторованим угрупованням в a-положенні до центру оптичної активності. Розділення енантіомерів, шляхи функціоналізації сульфоксидифтороацетатного угрупування для забезпечення недоторканості сульфоксигрупи.
При низкой оригинальности работы "Органілсульфоксидифторооцтові кислоти, їх похідні та оптична активність", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Серед фторовмісних сполук сірки, які найбільш активно вивчались протягом останніх років, значна увага надавалась дослідженню фторовмісних сульфідів, сульфонів та їх похідних. Незважаючи на велику кількість публікацій по оптично активним похідним сульфоксидів, не було жодної роботи, в якій був би приведений метод одержання оптично активних фторовмісних сульфоксидів. Синтез органілсульфінілдифторооцтових кислот може дати можливість отримати оптично активні фторовмісні сульфоксиди, а наявність карбоксильної групи дозволить функціоналізувати сульфоксиди по ?-положенню відносно дифторометиленової групи. Мета роботи полягала у синтезі оптично активних фторовмісних сульфоксидів з фторованим угрупованням в ?-положенні до центру оптичної активності. фторовмісний сульфоксид енантіомер порівняння ЯМР 19F спектрів синтезованих сульфідів, сульфоксидів та сульфонів показало, що хімічні зсуви атомів фтору дифторометиленової групи відповідають АВ системі, що свідчить про нееквівалентність атомів фтору в сульфоксидах;До нашої роботи були описані феніл-та п-хлорофенілтіодифторооцтові кислоти, їх фенілові та метилові ефіри, які отримували алкілуванням арилтіолятів натрію ефірами хлородифторооцтової кислоти. Тому нами був розроблений новий метод синтезу ефірів органілтіодифторооцтових кислот на основі реакції перфтороалкілування тіолів етиловим ефіром йододифторооцтової кислоти. Останній був отриманий послідовним приєднанням йоду до тетрафтороетилену у хлоросульфоновій кислоті та перетворенням b-йодо-а-хлоросульфату тетрафтороетилену, що отримується, в етиловий ефір йододифторооцтової кислоти при подальшій його взаємодії з етиловим спиртом. Нами було знайдено одностадійний метод синтезу ефірів арилсульфоксидифторооцтових кислот із ароматичних сполук та хлороангідриду ізопропоксикарбонілдифторометилсульфінової кислоти (4), який був синтезований із натрієвої солі відповідної кислоти та тіонілхлориду. Сульфоксиди (3 а-є) перетворювали у кислоти двома методами: триметилсиланолятом натрію (метод А) та етанольним розчином гідроксиду натрію (метод Б).Розроблені методи синтезу ароматичних та гетероциклічних сульфоксидів, які містять дифторометиленкарбокси-, дифторометилен-карбетокси-групи у боковому ланцюзі, окисненням відповідних сульфідів мета-хлоронадбензойною кислотою. Знайдено реагент для одностадійного введення сульфоксидифторо-метиленкарбоксигрупи в ароматичні та гетероциклічні сполуки - хлороангідрид ізопропоксикарбонілдифторометилсульфінової кислоти - Cl(O)SCF2COOPR-i. Вивчення спектрів ЯМР 19F синтезованих сульфоксидів та їх N-трифторометилсульфоніліміноаналогів показало, що, на відміну від відповідних сульфідів та сульфонів, хімічні зсуви атомів фтору дифторометильної групи в сульфоксидах та їх іміноаналогах відповідають АВ системам, що свідчить про магнітну нееквівалентність атомів фтору в цих сполуках.
План
Основний зміст роботи
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
