Розробка каталізаторів окиснення аліфатичних спиртів у паливних елементах невеликої потужності, електрохімічних сенсорах та органічному синтезі. Кінетика та механізм електрохімічних процесів. Властивості дисперсних систем. Основний аналіз покриттів.
Для досягнення поставленої мети необхідно вирішити наступні завдання: вивчити кінетику та механізм утворення Ni-КЕП; визначити вплив умов одержання на фізико-хімічні властивості Ni-КЕП; встановити закономірності електороокиснення аліфатичних спиртів; дослідити вплив умов осадження Ni-КЕП на їх каталітичну активність. На підставі вивчення кінетики електроосадження Ni-КЕП із хлоридно-нікелевих електролітів запропонований механізм осадження, що включає наступні стадії: розряд аквагідроксокомплексів нікелю [Ni(H2O)5OH] , концентрація яких збільшується внаслідок підвищення РН приелектродного шару; утворення незакріплених на поверхні електрода проміжних часточок [Ni(H2O)5OH]; накопичення у приелектродному шарі високодисперсних часток Ni(OH)2 і Ni з наступним їх включенням у осад, що формується. Залежно від умов електроосадження покриттів (температури електроліту, часу та потенціалу осадження) вміст оксидно-гідроксидної фази у покритті змінюється від 8 до 45 мас. На підставі кінетичних закономірностей електроокиснення аліфатичних спиртів на Ni-КЕП показано, що покриття проявляють високу каталітичну активність до даного процесу, окиснення відбувається в результаті хімічної взаємодії спирту зі сполуками Ni(III), адсорбція передує окисненню, і швидкість реакції окиснення визначається вмістом неметалічної фази у покритті та поверхневою концентрацією органічних молекул. Електроосадження Ni-КЕП вивчалося у розчинах нікель(II) хлориду, оскільки в електролітах на основі інших солей нікелю та у присутності різних добавок якісні композиційні покриття одержати не вдалося.У дисертаційній роботі наведене рішення наукового завдання, що полягає у визначенні кінетики та механізму електроосадження оксидно-гідроксидного нікелевого композиційного покриття, і встановленні впливу хімічного і фазового складу Ni-КЕП на каталітичну активність покриття стосовно реакції електроокиснення аліфатичних спиртів. На підставі вивчення кінетики електроосадження Ni-КЕП із хлоридно-нікелевих електролітів показано, що покриття утворюються у результаті розряду аквагідроксокомплексів нікелю [Ni(H2O)5OH] , концентрація яких збільшується внаслідок підвищення РН приелектродного шару. Методом обертового дискового електрода з кільцем встановлено утворення незакріплених на поверхні електрода проміжних часток [Ni(H2O)5OH]. Методами рентгенівського мікроаналізу, рентгенофазового аналізу, дериватографічним і методом інверсійної вольтамперометрії показано, що свіжоосаджене покриття Ni-КЕП містить, залежно від умов осадження, неметалічну фазу, яка в основному складається з нікель(II) гідроксиду (від 8 до 45 мас.%), металічну фазу нікелю (від 55 до 90 мас.%) і кристалізаційну воду (1,5 - 2,0 мас.%). При підвищенні температури осадження доля металічної фази у покритті збільшується, підвищення потенціалу осадження призводить до протилежного результату.Гиренко А.А., Данилов Ф.И. Электроосаждение черных никелевых покрытий из хлоридных электролитов // Вісник ХНУ. Гиренко А.А., Данилов Ф.И. Кинетика электроосаждения композиционных никелевых покрытий из хлоридных электролитов // Вопр. химии и хим.тех. Данилов Ф.И., Гиренко А.А., Белоножко М.В., Вяткин А.К., Сандомирский А.В.
План
Основний зміст роботи наведений у публікаціях
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
