Новые возможности применения диметилацеталя диметилформамида при получении производных органических соединений для их хроматографического и хромато-масс-спектрометрического анализа - Дипломная работа

1. Обзор литературных данных 1.1 Синтез диалкилацеталей диметилформамида 1.2 Реакции диалкилацеталей диметилформамида 1.2.1 Алкилирование соединений, содержащих группы с активными атомами водорода 1.2.2 Диметилацеталь диметилформамида как эквивалент карбонильной группы при образовании оснований Шиффа в реакции с первичными аминами 1.2.3 Реакции вторичных аминов с DMF-DMA 1.2.4 Другие реакции DMF-DMA в органическом синтезе 1.3 Применение диметилацеталя диметилформамида в качестве реагента для дериватизации аналитов в газовой хроматографии 1.3.1 Алкилирование соединений с активными атомами водорода 1.3.2 Получение N-DMAM производных первичных аминов 1.3.3 Взаимодействие вторичных аминов с DMF-DMA 1.3.4 Получение производных аминокислот 2. Экспериментальная часть 2.1 Реагенты 2.2 Условия проведения реакции 2.3 Условия газохроматографического анализа 2.4 Условия масс-спектрометрического анализа 2.5 Обработка результатов 3. Обсуждение результатов 3.1 Особенности выбора неподвижной фазы 3.2 Проверка возможности дериватизации аминокислот DMF-DMA на модельных соединениях 3.3 Методы расчета RI с использованием аддитивных схем 3.4 Закономерности масс-спектрометрического распада N-DMAM производных аминов 3.5 Механизм реакции дериватизации аминокислот DMF-DMA 3.6 Особенности реакции DMF-DMA с аминокислотами содержащими -SH, -NH-, -OH группы 3.7 Закономерности масс-спектрометрического распада N-DMAM-Me производных аминокислот 3.8 Идентификация продуктов взаимодействия DMF-DMA с аминокислотами с использованием аддитивной схемы 3.9 Дериватизация карбонильных соединений DMF-DMA. Идентификация продуктов взаимодействия карбонильных соединений и DMF-DMA с использованием аддитивных схем 3.10 Закономерности масс-спектрометрического распада DMAM производных карбонильных соединений Выводы Список литературы Приложение Введение Непосредственный газохроматографический анализ нелетучих и термически нестабильных соединений невозможен. В середине 1970-х годов был предложен новый тип реагентов для одновременной дериватизации -СO2H и -NH2 групп - диалкилацетали N,N-диметилформамида. R = CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3. DMF-DMA взаимодействует с первичными аминами X-NH2 [2] с образованием формамидинов или, иначе, N-(диметиламино)метиленовых производных аминов или N,N-диметил-формимидамидов Х-N=CH-N(CH3)2 (3), и, в то же время, обеспечивает превращение карбоксильных групп в метоксикарбонильные. Это взаимодействие DMF-DMA с соединениями, содержащими активные CH3- и CH2-группы, которое приводит к образованию N-DMAM производных в ?-положениях к карбонильной группе. Для хромато-масс-спектрометрического анализа реакционные смеси разбавляли дихлорметаном в соотношении ~ 1 : 100. 2.3 Условия газохроматографического анализа Газохроматографический анализ проводили на хроматографе Хроматэк-Кристалл 5000.2 с пламенно-ионизационным детектором и колонкой со стандартной полидиметилсилоксановой фазой BPX-1 (длина 10 м, внутренний диаметр 0.53 мм, толщина пленки фазы 2.65 мкм).