Особенности 1,3-дикарбонильных соединений. Исследование неэмпирическими квантовохимическими методами энергетики таутомерии 1,3-енаминокетонов, влияния хлорзамещения в b-положении на энтальпию таутомеризации. Применение базисных наборов для объектов.
При низкой оригинальности работы "Неэмпирическое исследование енолизации иминоацетилацетона и его хлорзамещенного", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Кето-енольная таутомерия в химии дикетонов не только представляют большой теоретический интерес, но и имеет непосредственное практическое значение, что на протяжении длительного времени привлекает внимание исследователей [1, 2]. Целью настоящей работы было исследование неэмпирическими квантовохимическими методами энергетики таутомерии 1,3-енаминокетонов, влияния хлорзамещения в ?-положении на энтальпию таутомеризации, а также возможности применения различных базисных наборов для объектов такого типа: Расчеты выполнялись с использованием неэмпирической программы MPQC [4] с полной оптимизацией геометрических параметров ограниченным методом Хартри-Фока в валентно-расщепленных дубль-и трипл-дзета базисах с добавлением диффузионных и поляризационных функций RHF/STO 6-31 G** и RHF/STO 6-311 G(3df,3pd), а также с учетом корреляционных поправок по методу возмущения Меллера-Плессета второго порядка MP2/STO 6-31 G**. Особенностью таутомерии енаминокетонов является то, что во всех енольных формах I-IV присутствует ?-сопряженная система, а водородная связь может быть образована за счет различной конфигурации связей при атоме азота и кислорода, что будет вносить определяющий вклад в энергетику енолизации. Однако енолизация может происходить не только по карбонильному кислороду (структуры II, IV), но также и по азоту (структура I), а в енолизованной по карбонильному кислороду форме могут образовываться водородные связи различной природы: H...O, как в структуре IV, и H...N в структуре II. Таутомерные формы ?-хлориминокетонов могут представлять интерес как объекты, в которых присутствует дополнительный фактор электроноакцепторного заместителя, имеющего положительный мезомерный эффект и включенный тем самым в сопряжение системы за счет занятых p-AO Cl.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
