Разделение процедуры обработки экспериментальных данных на два этапа. Первичная обработка сведений, полученных при проведении эксперимента по химическому равновесию. Статистическая обработка данных. Анализ полученных констант равновесия и прогнозирование.
Методика обработки экспериментальных данных Вся процедура обработки экспериментальных данных может быть разделена на два этапа. На первом производится первичная обработка сведений, полученных при проведении эксперимента по химическому равновесию, с целью определения значений констант равновесия. На втором этапе полученные значения констант равновесия подвергаются анализу c целью непосредственного определения роли энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии позиционной изомеризации изучаемых веществ и выработки подходов к прогнозированию равновесия превращений родственных структур. 4.1. Для каждой температуры исследования сериями считали опыты, различающиеся между собой либо составом исходной смеси, либо количеством катализатора. Анализ равновесных данных Полученные значения констант равновесия анализировались с помощью подхода, основанного на последовательном исключении из исходной жидкофазной константы равновесия вкладов, обусловленных: межмолекулярными взаимодействиями, симметрией внешнего вращения молекул, вращением молекулы как целого, смешением конформеров, колебательным движением, вращением отдельных групп в молекулах реагентов. Результатом подобного исключения является переход к газофазной константе равновесия , рассчитываемой следующим образом: = exp(ln Kps - DS(or)/R - DS(mix)/R - DS(vib)/R - DS(ir)/R), где - бессимметрийная газофазная константа равновесия реакции, DS(or) = SoII,g,(or) - SoI,g,(or); DS(mix) = SoII,g,(mix) - SoI,g,(mix); DS(vib) = SoII,g,(vib) - SoI,g,(vib); DS(ir) = SoII,g,(ir) - SoI,g,(ir).-. соответственно, энтропийные вклады, обусловленные вращением молекулы как целого, смешением конформеров, колебательным движением и заторможенным вращением групп в молекуле, рассчитываемые как разность соответствующих энтропийных составляющих конечных (II) и исходных веществ (I).
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
