Оптимальні умови синтезу координаційних сполук 3D-металів, склад i структурні особливості даних комплексів. Вплив структури захисної групи на координацiйну здатнiсть лiганду, типу захисту амiногрупи на спосіб координацiї N-ацильованих амінокислот.
При низкой оригинальности работы "Координаційнi сполуки 3D-металiв з n-ацильованими амiнокислотами та n-похідними", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Менше уваги приділяється комплексам N-заміщених амінокислот, хоча навіть поверховий погляд на цю групу речовин дозволяє виявити декілька типів потенційно комплексоутворюючих реагентів. Координаційні сполуки цього типу за звичай мають високу біологічну активність i викликають зацікавленість як потенційні лікарські препарати в медицині та ветеринарії. Для досягнення поставленої мети необхідно було вирішити такі задачі: - виявити оптимальні умови синтезу координаційних сполук 3d-металів з N-ацильованими амінокислотами (гліцин, b-аланін), а також їх похідними; Вперше досліджено координаційні сполуки деяких металів першого перехідного ряду з амінокислотами, ацильованими по аміногрупі залишками 2,4 - дихлорфеноксиоцтовоп, 2 - (карбокси) бензойної та саліцилової кислоти, а також фталевоп кислоти. Встановлено, що спосіб координаціп N-ацильованих амінокислот визначається наявністю або відсутністю електрондонорних атомів у структурі захисноп групи.Проаналізовано можливі способи координації лігандів цього типу, відмічені структурні особливості комплексів. До першого типу належать 2,4 - дихлорфеноксиацетилгліцин та його гідразид, а також фталоілгліцин, фталоіл-b-аланін та фталоілгліцилгліцин: До лігандів другого типу належать N - (2-карбоксибензоіл) гліцин, N - (2-карбоксибензоіл) - b-аланін, а також саліцилоілгліцин: Комплекси нефункціоналізованих N-ацильованих амінокислот При цьому два місця координаційної сфери металу заповнюють молекули розчинника, або нітрат-аніони (комплекс Mn). Смуги асиметричних валентних коливань депротонованоп карбоксильноп групи в ІЧ-спектрах солей спостерігаються у двох областях: у діапазоні 1560-1610 см-1, притаманному бідентатній або бідентатно-мостиковой координації карбоксилат-аніону (сполуки 11-17, 20), або у вузькому інтервалі частот 1690-1700 см-1, який вказує на монодентатно координовану карбоксилатну групу (сполуки 17-19, 21). З метою встановлення будови димеру було виконано його рентгеноструктурний аналіз, за даними якого комплекс має структуру «китайского ліхтарика», типову для димерних карбоксилатів міді (рис.Синтезовано та вивчено нові координаційні сполуки N-ацильованих амінокислот, яки містять різні типи захисних груп. Встановлено, що 2,4 - дихлорфеноксиацетил-i фталоіл-радикали блокують координацію атому азоту внаслідок стеричних перешкод, а також делокалізаціп неподіленої електронної пари атому азоту на антизвязуючі молекулярні орбіталі карбонільних груп захисту. Наявність фенольного атома кисню в орто-положенні до пептидноп групи N-саліцилоілгліцину сприяє замиканню стійкого шестичленного циклу, що містить катіон металу, та утворенню стійких координаційних сполук.
План
Основний зміст роботиОсновний зміст роботи викладено у публікаціях
1. Шульгин В.Ф., Аметов И.Э., Потылицына О.В. Координационные соединения сложных эфиров салицилиденаминоуксусной кислоты // Укр. Хим. Журн. - 1998. - Т. 64, №4. - С. 80-84.
2. Аметов И.Э., Певзнер Н.С., Шульгин В.Ф. Синтез и исследование солей некоторых 3d-металлов с фталилпроизводными аминокарбоновых кислот // Ученые записки Симферопольского университета. - 1998. - №5 (44). - С. 163-168.
3. Шульгин В.Ф., Аметов И.Э., Работягов К.В. Комплексы меди(II) с фталильными производными аминокислот и дипептидов // Укр. Хим. Журн. - 1998. - Т. 64, №9. - С. 11-15.
4. Шульгин В.Ф., Аметов И.Э. Синтез и исследование аддуктов N-фталоиламинокарбоксилатов меди(II) с диазотсодержащими основаниями Льюиса // Укр. Хим. Журн. - 2002. - Т. 68, №2. - С. 65-69.
5. Шульгин В.Ф., Аметов И.Э., Зуб В.Я. Исследование фталоиламинокарбоксилатов меди(II) методами спектроскопии ЭПР // Укр. Хим. Журн. - 2002. Т. 68, №3. - С. 8-10.
6. Шульгин В.Ф., Потылицына О.В., Конник О.В., Аметов И.Э. Симферопольский госуниверситет. «Координационные соединения меди и никеля с некоторыми производными салицилиденаминоуксусной кислоты». XIV Українська конференція з неорганічної хімії. Тези доповідей. 10-12 вересня 1996 р. - С. 41.
7. Аметов И.Э., Шульгин В.Ф. Таврический национальный университет. «Синтез и строение комплексов некоторых 3d-металлов с N-замещенными аминокислотами». II конференция молодых ученых и студентов-химиков южного региона Украины. Тезисы докладов. Одесса, 16 ноября 1999 г. - С. 13.
Размещено на .ru
Вывод
1. Синтезовано та вивчено нові координаційні сполуки N-ацильованих амінокислот, яки містять різні типи захисних груп. Показано залежність способу координації лігандів від типу захисту та природи катіона металу.
2. Встановлено, що 2,4 - дихлорфеноксиацетил- i фталоіл-радикали блокують координацію атому азоту внаслідок стеричних перешкод, а також делокалізаціп неподіленої електронної пари атому азоту на антизвязуючі молекулярні орбіталі карбонільних груп захисту.
3. В солях N - (2-карбоксибензоіл) амінокислот аліфатична та ароматична карбоксильні групи координовані незалежно одна від одноп з утворенням полімерних карбоксилатів. При цьому для комплексів міді координація алі-фатичноп карбоксильної групи супроводжується додатковою взаємодією з фталамідним атомом азоту.
4. Наявність фенольного атома кисню в орто-положенні до пептидноп групи N-саліцилоілгліцину сприяє замиканню стійкого шестичленного циклу, що містить катіон металу, та утворенню стійких координаційних сполук.
5. Темплатним синтезом отримані внутрішньокомплексні сполуки мі-ді(II) та нікелю(II) з метиловим естером саліциліденамінооцтовоп кислоти. Встановлено, що утворення координаційних сполук стабілізує альдімінну групу органічного ліганду, гідролітично нестійку за звичайних умов. Процес комплексоутворення робить естерну групу більш сприйнятливою до атаки нуклеофільними реагентами, зокрема, в реакції переетерифікаціп.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
