Характеристика формирования химии оксазолидинов и оксазафосфолидинов, синтезированных на основе эфедриновых алкалоидов и их синтетических аналогов. Проведение исследования внутрициклических торсионных углов в структурах оксазолидиновых производных.
При низкой оригинальности работы "Конформация пятичленного цикла в оксазолидиновых и оксазафосфолидиновых производных эфедриновых алкалоидов", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Так, большая стерическая напряженность между метильной и фенильной группами при С4 и С5 в О1, чем в О2, вследствие заслоненной конформации вдоль этой связи в первой молекуле (торсионные углы С7С4С5С8 равны минус12 и минус 83° соответственно), приводит к увеличению длины связи С4-С5 в О1 до 1.560 (5) A относительно той же связи в О2 - 1.534(5) A, а также связи N3-C4 (1.469(5) и 1.451(3) A соответственно. В молекуле О2 конформация вдоль связи С2-С14 такова, что атомы О1 и N3 располагаются ниже плоскости Ср-кольца (торсионные углы С15С14С2N3 21.4° и С18С6С2О1 минус 44.4°) и отклоняются от нее в сторону Mn(СО)3 фрагмента на 0.770 и 0.326 A соответственно. В молекуле О1 связь С2-О1 располагается практически перпендикулярно плоскости циклопентадиенильного цикла (торсионный угол О1С2С14С18 равен 89.4°), а атом N3 находится ниже этой плоскости и “занимает” позицию атома О1, наблюдаемую в молекуле О2 (торсионный угол С18С14С2N3 равен минус 25.3°). Поскольку при циклизации эфедрина и псевдоэфедрина с образованием 5-членного цикла, заместитель при атоме С2 обычно имеет b-ориентацию и атомы С4 и С5 также являются хиральными, то взаимная ориентация заместителей при этих атомах и атоме азота N3 должна приводить к стабилизации определенных конформеров из всех возможных в процессе псевдовращения этого цикла. Так, в кристалических оксазолидиновых производных d-псевдоэфедрина (анти-ориентация Ме(b) и Ph(a) групп* ) с такой ориентацией заместителя при С2 цикл принимает форму 4а-конверта в структуре О2 и конформацию 3b-конверта в структуре 2-фенилацитилен-3,4-диметил-5-фенил-1,3-оксазолидина (О6).
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
