Условия синтеза новых комплексных соединений рения (V) с производными тиомочевины и азольсодержащими лигандами в растворах галогеноводородных кислот разной концентрации. Процессы взаимного замещения координированных лигандов в комплексах рения (V).
При низкой оригинальности работы "Комплексные соединения рения (V) c производными тиомочевины, азольсодержащими лигандами и аспекты их применения", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
К настоящему времени в литературе имеются отдельные сведения о комплексных соединениях рения (V) с некоторыми производными тиомочевины и азольсодержащих лигандов, а практические аспекты использования комплексов рения (V) с представителями класса этих лигандов изучены в недостаточной степени. Разработать оптимальные условия синтеза новых комплексных соединений рения (V) с производными тиомочевины и азольсодержащими лигандами в растворах галогеноводородных кислот разной концентрации. Исследовать процессы комплексообразования рения (V) с производными тиомочевины и азольсодержащими лигандами в растворах при различных температурах и составах ионной среды. Выявить закономерности влияния производных тиомочевины, азольсодержащих лигандов и комплексов рения (V) с ними на физико-механические, сорбционные и электрофизические свойства диацетата целлюлозы. · Осуществлен синтез более 300 новых координационных соединения рения (V) с производными тиомочевины и азольсодержащими лигандами, определен их состав и охарактеризованы физико - химические свойства.Установлено, что природа алкильного радикала и его положение не влияет на способ координации серусодержащих соединений азольного ряда к рению (V), а введение алкильного радикала в положение 1 молекулы 2-меркаптоимидозола приводит к смещению тион-тиольного равновесия в сторону образования тионной формы. Установлена обратимость трех новых окислительно-восстановительных систем RSSR/RS, где RS-3,4-диметил-1,2,4-триазолтиол-5, 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5, 1-этил-2-меркаптоимидазол которые позволяют исследовать процесс комплексообразования ионов различных металлов с этими органическими соединениями в растворах. Установлено, что в среде 6 моль/л HCL при 298К величины стандартных электродных потенциалов в зависимости от природы органических серусодержащих соединений изменяются в следующем ряду: Тиопирин (129,9МВ) <2-меркаптоимидазол (165,3МВ) <1-этил-2 меркаптоимидазол (176,3МВ) <1-метил-2-меркаптоимидазол (179,0 МВ) <3-метил-1,2,4-триазолтиол-5 (211,5МВ) <3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 (261,0 МВ) <1,2,4-триазолтиол-5 (266,0МВ) <3,4-диметил-1,2,4-триазолтиол-5 (276,9МВ) <4-метил-1,2,4-триазолтиол (320,5 МВ) <3-этил-4-фенил-1,2,4-триазолтиол-5(322,0 МВ). С использованием разработанных окислительно-восстановительных лигандных электродов определены константы образования комплексов рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной, 1-этил-2-меркаптоимидазолом, 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиолом-5 и 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в средах НГ (Г-Cl, Br) разной концентрации в интервале температур 273-338К. Предложен следующий ряд в изменении устойчивости комплексов рения (V) при 298К в среде 6 моль/л НГ: Тиопирин > 2-меркаптоимидазол > 3-метил-4-фенил-1,2,4-триазолтиол-5 > 3-метил-1,2,4-триазолтиол-5 > 3-этил-1,2,4-триазолтиол-5 > 1-этил-2-меркаптоимидазол > 1-метил-2-меркаптоимидазол > пиридинтиол-2 > N,N"-этилентиомочевина > тиомочевина > 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 > 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиол-5 > 1,2,4-триазолтиол-5 > 4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 > пиридилтиомочевина.
План
Основное содержание диссертацииОсновное содержание диссертации опубликовано в следующих работах
1. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль /л HCL/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов //Журн. неорган. химии. - 1993. -Т.38, № 2. - С.291-295.
2. Аминджанов А.А. Исследование компексообразования рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль /л HBR / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов //Изв. вузов. Сер. химия и хим. технол. - 1993. -Т.36. -Вып.8. -С.34-38.
3. Аминджанов А.А. Комплексные соединения рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов. // Благородные и редкие металлы: Сб. информ. материалов второй Междунар. конф. «БРМ-97», - Донецк. - 1997. - Ч.4. -С. 31.
4. Аминджанов А.А. Синтез и исследование монозамещенных комплексов рения (V) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Ю.Ф.Баходуров // Координационные соединения и аспекты их применения: сб.науч.тр./ Тадж.гос.нац.ун-т. - Душанбе, 1999. -Вып.3. - С.118-121.
5. Аминджанов А.А. Исследование комплексообразования рения (V) с 3,4 - диметил - 1,2,4 - триазолтиолом - 5 в среде 7 моль /л HCL / А.А. Аминджанов, Сафармамадов С.М., Кабиров Н.Г.// Координационные соединения и аспекты их применения: сб.науч.тр./ Тадж.гос.нац.ун-т. -1999.- Вып.3. - С. 134-139.
6. Аминджанов А.А. Комплексные соединения рения(V) с 4-метилтиосемикарбазидом / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов //Журн. неорган. химии. - 2000. -Т.46, № 10. - С. 1672-1677.
7. Аминджанов А.А. Исследование электрической проводимости растворов комплексов рения (V) с некоторыми производными тиосемикарбазида / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Вестн. Тадж.гос.нац. ун-та. Сер. Естественных наук. - 2003. - Вып.4. -С.124-130.
8. Аминджанов А.А. Исследование процесса комплексообразования рения (V) с 3-этил-4 -метил - 1,2,4 - триазолтиолом-5 потенциометрическим методом/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Вестн. Тадж.гос.нац. ун-та. Сер. Естественных наук. - 2003. -Вып.4. -С.141-147.
9. Аминджанов А.А. Синтез и исследование ацетатно-2-меркаптоимидазольного комплекса рения (V) / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, А.А. Орифов.// Башкирский химический журнал. - 2004. - Т.11, №2. -С. 13-15.
11. Аминджанов А.А. Комплексные соединения рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Н.Г. Кабиров// Материалы Международной научно-практической конференции «Валихановские чтения-9» -Кокшетау. 2004.-Том 5, -С. 139-143.
12. Аминджанов А.А. Исследования процесса комплексообразования рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 7 моль/л HBR/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Н.Г.Кабиров//Сборник научных трудов профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященный 80-летию города Душанбе «Душанбе - символ мира, науки и просвещения».- Душанбе, 2004. -Ч.1. -С.37.
13. Аминджанов А.А. Кислотные свойства оксохлоро - 1- метил - 2-меркаптоимидазольного комплекса рения (V)/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Сб.научн.тр. профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященный 80-летию города Душанбе «Душанбе - символ мира, науки и просвещения». 2004. -Ч.1. -С.38.
14. Аминджанов А.А. Кислотные свойства оксобромо-тиосемикарбазидного комплекса рения (V) Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах / А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г. Кабиров // Тезисы докладов ІХ Международной конференции. - Плес, 2004. -С.371.
16. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) с пиридинтиолом-2 в среде 6м HBR/ А.А. Аминджанов, С.М Сафармамадов, Э.О.Афамэфуна // Журн. неорган. химии. - 2004. -Т. 49, № 12. -С. 2109-2112.
17. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) с 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль/л HCL/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Журн. неорган. химии. - 2005. - Т.49, №2. - С. 231-235.
18. Аминджанов А.А. Комплексные соединения рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Сб.научн.тр. профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященный дню «Победы». Душанбе. -2005. -С. 52-53.
19. Аминджанов А.А. Термолиз комплекса рения (V) c 3-этил-4-метилтриазолтиолом-5/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров//Вестн. Тадж. гос. нац. ун-та. Сер. Естественных наук. -Душанбе, 2005. -Вып. 3, -С.102-106.
20. Аминджанов А.А. Синтез и исследование комплексов рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 / А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г. Кабиров // Докл. АН РТ, -2005. -Т. 48, № 1. - C. 24- 33.
21. Аминджанов А.А. Комплексные соединения рения (V) с 2-меркаптоимидазолом / А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, А.А.Орифов // Журн. неорган. химии. - 2005. -Т.50, № 1. - С. 49-53.
22. Аминджанов А.А. Окислительно - восстановительный электрод на основе 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиола-5 и его окисленной формы / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Тезисы докладов Всероссийского симпозиума «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах». Красноярск, 2006. -С. 141-142.
23. Аминджанов А.А. Исследования процесса комплексообразования рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль/л HBR / А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Тезисы докладов Всероссийского симпозиума «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах». Красноярск, 2006. -С.143.
24. Аминджанов А.А. Рентгенографическое исследование оксогалогенидных комплексов рения (V) с 4-метил и 1-формил-4-метилтиосемикарбазидом/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров, Ш.Т.Туйчиев .//Материалы Международной научно-практической конференции «Валихановские чтения-11» -Кокшетау, 2006. -Т.8. -С. 235-240.
25. Аминджанов А.А. Исследование комплексообразования рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной в среде 5 моль/л HCL/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Э.Д.Гозиев // Материалы Международной научно-практической конференции «Современная химическая наука и ее прикладные аспекты». -Душанбе, 2006. -C. 9-11.
26. Аминджанов А.А. 1-этил-2-меркаптоимидазольные комплексы рения (V)/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Ю.Ф.Баходуров, Машали Махмуд Мохамед. // Материалы Международной научно-практической конференции «Современная химическая наука и ее прикладные аспекты». - Душанбе, 2006. -C. 37-38.
27. Аминджанов А.А. Исследование комплексообразования рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной в среде 5 моль/л HCL при 298К/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Э.Д.Гозиев // Докл. АН РТ, -2006. -Т. 49, № 5. -C. 434- 439.
29. Аминджанов А.А. Влияние 3-этил-4-метил-1,2,4-триазольного комплекса рения (V) на электризуемость диацетата целлюлозы/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Н.Г.Кабиров // Материалы научно-теоретической конференции «Проблемы современной физики». -Душанбе, -2006. -C. 66-67.
30. Аминджанов А.А. Влияние N,N"-этилентиомочевины на светостойкость и электризуемость диацетата целлюлозы/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Э.Д.Гозиев // Материалы научно-теоретической конференции «Проблемы современной физики». -Душанбе, 2006. -C. 64-65.
31. Аминджанов А.А. Влияние УФ-облучения на процесс термолиза диацетата целлюлозы, содержащего комплекс рения (V)/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Ю.Ф. Баходуров// Материалы научно-теоретической конференции «Проблемы современной физики». - Душанбе, 2006. -C. 65-66.
32. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) с 1-этил-2-меркаптоимидазолом в среде 6-моль/л HBR при 298К / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Ю.Ф.Баходуров // Вестн. Тадж.гос.нац. ун-та. Сер. Естеств. наук. -2006. - Вып.5. -С.121-125.
33. Аминджанов А.А. Комплексообразование в системе рений (V)-N,N"-этилентиомочевина-5 моль/л HCL при 308К / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д.Гозиев // Вестн. Тадж.гос.нац. ун-та. Сер. Естеств. наук. -2006. - Вып.5. -С.146-151.
35. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) с 1-этил-2-меркаптоимидазолом в среде 6 моль/л HBR при 288K / А.А. Аминджанов, С.М Сафармамадов, Ю.Ф. Баходуров // Материалы Международной научно-практической конференции «Валихановские чтения-12». - Кокшетау, 2007.-Т. 4. -С. 321-324.
36. Аминджанов А.А. Комплексообразование в системе рений (V) - N,N"-этилентиомочевина -5 моль/л HCL при 318К / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д.Гозиев //Материалы Международной научно-практической конференции «Валихановские чтения-12». - Кокшетау, 2007.-Т. 4.-С.417-420.
37. Аминджанов А.А. Влияние N,N"-этилентиомочевинного комплекса рения (V) на электрофизические характеристики ДАЦ / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д. Гозиев // Материалы научно-теоретической конференции «Современные проблемы физики конденсированных сред». - Душанбе, 2007. -С.69-70.
38. Аминджанов А.А. Влияние N,N"-этилентиомочевины на набухаемость диацетата целлюлозы / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д. Гозиев// Материалы научно-теоретической конференции «Современные проблемы физики конденсированных сред». -Душанбе, 2007. -С.71-72.
39. Аминджанов А.А. Влияния 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиола-5 и комплекса рения (V) с ним на свето- и радиационную стойкость диацетатцеллюлозы / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Н.Г. Кабиров// Вестн. Казах. гос. ун-та имени Аль-Фараби. Сер. Химич. -Алматы, 2005. -№4 (40). -С.78-84.
40. Аминджанов А.А. Оксобромидные комплексы рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной/ А.А. Аминджанов, Сафармамадов С.М., Гозиев Э.Д.// Сборник научных трудов профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященный «800-летию поэта, великого мыслителя Мавлоно Джалолуддина Балхи» и «16-й годовщине Независимости Республики Таджикистан».- Душанбе, 2007. -Ч.1. -C.76.
41. Аминджанов А.А. Исследование процесса термического разложения комплекса рения (V) с 1-этил-2-меркаптоимидазолом / А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Ю.Ф. Баходуров // Сборник научных трудов профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященный «800-летию поэта, великого мыслителя Мавлоно Джалолуддина Балхи» и «16-й годовщине Независимости Республики Таджикистан». - Душанбе, 2007. -Ч.1. -C.77-78.
42. Аминджанов А.А. Биологическая активность MTSC и комплекса рения (V) с ним / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, М.Х. Каримова //Материалы семинара-совещания «Наука производству»- Душанбе, 2007. - C.45-46.
43. Аминджанов А.А. Окислительно-восстановительные системы на основе серусодержащих соединений и их использование для исследования процессов комплексообразования рения (V)/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов // XVI International conference on chemical thermodynamics in Russia (RCCT 2007) X International conference on the problems of solvation and complex formation in solutions. Suzdal, July 1-6. Suzdal 2007. Vol.2. -С. 527.
44. Аминджанов А.А. Термодинамика образования оксохлоро-N,N"-этилентиомочевинных комплексов рения (V) в среде 5 моль/л HCL/ С.М А.А. Аминджанов, Сафармамадов, Э.Д. Гозиев // XVI International conference on chemical thermodynamics in Russia (RCCT 2007) X International conference on the problems of solvation and complex formation in solutions. Suzdal, July 1-6. Suzdal 2007. Vol.2. -С. 681.
45. Аминджанов А.А. Влияние N,N"-этилентиомочевины и комплекса рения (V) с ним на набухаемость ДАЦ в воде и 1н HCL / А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д. Гозиев // Координационные соединения и аспекты их применения: сб.науч.тр./ И-та естеств. наук/ Тадж.гос.нац.ун-та. - Душанбе, 2007. - Вып.5. - С. 7-12.
46. Аминджанов А.А. Влияние N,N"-этилентиомочевинных комплексов рения (V) с ним на электризуемость ДАЦ/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Э.Д. Гозиев// Координационные соединения и аспекты их применения:сб.науч.тр./ И-та естеств. наук/ Тадж.гос.нац.ун-та. - Душанбе, 2007. - Вып.5. -С.12-16.
47. Аминджанов А.А. Исследование процесса комплексообразования рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной в среде 5 моль/л HCL при 328/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д.Гозиев // Координационные соединения и аспекты их применения:сб.науч.тр./ И-та естеств. наук/ Тадж.гос.нац.ун-та. - Душанбе, 2007. - Вып.5. -С. 16-21.
48. Аминджанов А.А. Исследование биологической активности комплексного соединение состава [REOL4Cl]Cl2•4H2O/ А.А. Аминджанов, С.М. Сафармамадов, Э.Д.Гозиев//Координационные соединения и аспекты их применения:сб.науч.тр./ И-та естеств. наук/ Тадж.гос.нац.ун-та. - Душанбе, 2007. - Вып.5. -С. 21-26.
49. Сафармамадов С.М. Исследование процесса окисления тиопирина в среде 6 моль/л HCL при различных температурах /С.М. Сафармамадов, А.А. Аминджанов, Н.С. Бекназарова// Координационные соединения и аспекты их применения:сб.науч.тр./ И-та естеств. наук/ Тадж.гос.нац.ун-та. - Душанбе, 2007. - Вып.5. -С.26-30.
51. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) c N,N"-этилентиомочевиной в среде 5 моль/л HCL/ А.А. Аминджанов, С. М. Сафармамадов, Э.Д. Гозиев // Изв. вузов. Сер. химия и химтехнол. - 2007. -Т.50, вып.7. -С. 20-23
52. Аминджанов А.А. Влияние 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиола-5 и комплекса рения (V) c ним на электризуемость диацетатцеллюлозы / А.А. Аминджанов, С. М. Сафармамадов, Н. Г. Кабиров // Изв. вузов. Сер. химия и химтехнол. - 2007. -Т.50, вып.7. -С. 67-71.
53. Аминджанов А.А. Комплексообразование в системе H2[REOCL5]-1-этил-2-меркаптоимидазол-6 моль/л HCL при 298 К/ А.А. Аминджанов, С.М.Сафармамадов, Ю.Ф.Баходуров // Докл. АН РТ.- 2007. Т.50, №. 2.- С.31-35.
54. Аминджанов А.А. Комплексообразование рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль/л HCL/ А.А. Аминджанов, Н. Г. Кабиров, С. М. Сафармамадов//Журн. неорган. химии. - 2007. -Т.52, № 12. - С. 1-5.
Работы № 1, 2, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 27, 28, 32, 33, 51, 52, 53, 54 опубликованы в изданиях входящих в список ВАК.
Размещено на .ru
Вывод
1. Разработаны методы получения и осуществлен синтез более 300 новых комплексных соединений рения (V) с производными тиомочевины и азольсодержащими лигандами, которые охарактеризованы различными независимыми физико - химическими методами исследования.
2. Установлено, что природа алкильного радикала и его положение не влияет на способ координации серусодержащих соединений азольного ряда к рению (V), а введение алкильного радикала в положение 1 молекулы 2-меркаптоимидозола приводит к смещению тион-тиольного равновесия в сторону образования тионной формы. Показано, что процесс терморазложения некоординированых серусодержащих соединений азольного ряда зависит от природы алкильного радикала и его положения, что позволило установить соответствующий ряд изменения температуры начала интенсивного термолиза лигандов.
3. Показано, что независимо от природы и количества координированных молекул органического лиганда, роданидные лиганды из внутренней сферы комплексов рения (V) вытесняют лишь галогенидные ионы. Выявлено, что молекулы газообразного аммиака при взаимодействии с двухзамещенными комплексами рения (V) вытесняют лишь галогенидные ионы из их внутренней сферы и при этом происходит димеризация комплексов. В процессе взаимодействия NH3г с четырехзамещенными комплексами происходит вытеснение галогенидных ионов и одной молекулы гетероциклического лиганда. Исследованием процесса взаимодействия газообразного аммиака с твердыми комплексами рения (V) показано, что лабильность бромидных ионов превосходит лабильность хлоридных ионов. Показано, что ацидолиганды в растворах соответствующих кислот легко замещают координированные молекулы аммиака.
4. Установлена обратимость трех новых окислительно-восстановительных систем RSSR/RS, где RS-3,4-диметил-1,2,4-триазолтиол-5, 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5, 1-этил-2-меркаптоимидазол которые позволяют исследовать процесс комплексообразования ионов различных металлов с этими органическими соединениями в растворах. Определены значения стандартного электродного потенциала этих систем в среде 6 моль/л HCL в интервале температур 273-338К. Установлено, что в среде 6 моль/л HCL при 298К величины стандартных электродных потенциалов в зависимости от природы органических серусодержащих соединений изменяются в следующем ряду: Тиопирин (129,9МВ) < 2-меркаптоимидазол (165,3МВ) < 1-этил-2 меркаптоимидазол (176,3МВ) < 1-метил-2-меркаптоимидазол (179,0 МВ) < 3-метил-1,2,4-триазолтиол-5 (211,5МВ) < 3-этил-4-метил-1,2,4- триазолтиол-5 (261,0 МВ) < 1,2,4-триазолтиол-5 (266,0МВ) <3,4-диметил-1,2,4- триазолтиол-5 (276,9МВ) < 4-метил-1,2,4-триазолтиол (320,5 МВ) < 3-этил-4-фенил-1,2,4-триазолтиол-5(322,0 МВ).
5. С использованием разработанных окислительно-восстановительных лигандных электродов определены константы образования комплексов рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной, 1-этил-2-меркаптоимидазолом, 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиолом-5 и 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в средах НГ (Г-Cl, Br) разной концентрации в интервале температур 273-338К. Выявлены соответствующие закономерности изменение значений констант образований комплексов в зависимости от температуры и концентрации НГ. Оценены величины термодинамических функций процессов комплексообразования рения (V) с серусодержащими лигандами азольного ряда в средах НГ. Предложен следующий ряд в изменении устойчивости комплексов рения (V) при 298К в среде 6 моль/л НГ: Тиопирин > 2-меркаптоимидазол > 3-метил-4-фенил-1,2,4-триазолтиол-5 > 3-метил-1,2,4-триазолтиол-5 > 3-этил-1,2,4-триазолтиол-5 > 1-этил-2-меркаптоимидазол > 1-метил-2-меркаптоимидазол > пиридинтиол-2 > N,N"-этилентиомочевина > тиомочевина > 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 > 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиол-5 > 1,2,4-триазолтиол-5 > 4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 > пиридилтиомочевина.
6. Выявлено, что N,N"-этилентиомочевина, 1-этил-2-меркаптоимидазол, 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиол-5, 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 и комплексы рения (V) с ними проявляют антирадные и антистатические свойства в отношении ДАЦ. Установлено, что комплексы рения (V) по сравнению с некоординированными азолсодержащими лигандами проявляют большие антирадные и антистатические свойства. Показано, что с уменьшением стандартных окислительно-восстановительных потенциалов 1,2,4-триазолтиолов и их окисленных форм их свето- и радиационно-стабилизирующая активность возрастает. В обратном порядке усиливаются антистатические свойства 1,2,4-триазолтиолов. Выявлено различие в механизмах светостабилизирующей активности комплексов рения (V) и некоординированных лигандов.
7. Установлено, что УФ облучение оказывает влияние на температуру начала термодеструкции ДАЦ, модифицированной комплексом рения(V), и на характер тепловых эффектов процесса терморазложения. УФ-лучи оказывают значительно меньшее влияние на энергию активации процесса термолиза ДАЦ, содержащей двухзамещенный оксохлоро-N,N"-этилентиомочевинный комплекс рения(V), чем на энергию активации исходного ДАЦ.
8. Показано, что N,N"-этилентиомочевина, 1-этил-2-меркаптоимидазол и комплексы рения(V) с ними в значительной степени снижают набухаемость диацетата целлюлозы в воде и в растворе HCL. Выявлена роль предварительного прогрева образцов на равновесную степень набухания ДАЦ, содержащей N,N"-этилентиомочевину и комплекс рения(V). Показано, что после ?-облучения набухаемость образцов ДАЦ, содержащих N,N"-этилентиомочевину и комплекс рения(V), в воде оказывается значительно ниже, чем для исходной облученной ДАЦ.
9. Установлено, что четырехзамещенные оксохлоридные комплексы рения (V) с N,N"-этилентиомочевиной и 1-этил-2-меркаптоимидазолом проявляют избирательное ингибирующее действие, усиливающиеся с ростом концентрации. Обнаружено, что водные растворы этих комплексов при определенных концентрациях проявляют росторегулирующие свойства.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
