Хемілюмінесцентні реакції нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з нуклеофільними реагентами та застосування їх в аналізі - Автореферат

Хемілюмінесцентні реакції нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з нуклеофільними реагентами та застосування їх в аналізіНауковий керівник: кандидат хімічних наук, доцент Гута Олексій Михайлович, Львівський національний університет імені Івана Франка, доцент кафедри аналітичної хімії Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Линник Петро Микитович, Інститут гідробіології НАН України, завідувач відділу гідрохімії кандидат хімічних наук, старший науковий співробітник Калініченко Іван Омелянович, Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. Захист відбудеться "22" грудня 2003 р. о _14.00_ год. на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.001.03 Київського національного університету імені Тараса Шевченка за адресою: м.Розширення можливостей хемілюмінесцентного визначення речовин, що не містять металів, на основі реакцій НЦМА з нуклеофільними реагентами. вибрати оптимальні умови перебігу реакцій і розробити нові ХЛ методи визначення речовин, що не містять металів, за допомогою НЦМА; Предмет дослідження - реакції НЦМА з нуклеофільними реагентами, приєднання яких відбувається через О-, N-або S-атоми; закономірності та умови їх перебігу; хемілюмінесцентне визначення гідразину, гідроксиламіну, сульфіту, цистеїну, тіогліколевої та аскорбінової кислот. Одержані результати можуть бути основою для вивчення властивостей інших моноакридинієвих солей, прогнозування перебігу їх реакцій з нуклеофільними реагентами. Аналіз літературних даних, експериментальні роботи, що стосуються дослідження реакцій нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з нуклеофільними реагентами та вивчення можливості їх застосування в ХЛ аналізі виконані дисертантом самостійно згідно з вказівками наукового керівника.Вимірювання параметрів хемілюмінесценції виконували ХЛ фотометром, який дозволяє реєструвати кінетику світіння і одержувати значення інтегрального світіння (світлосуми) за довільний час від моменту змішування реагентів. В третьому розділі приведено результати вивчення електрофільної здатності НЦМА, його окисно-відновних властивостей та взаємодії з оксигеновмісними нуклеофільними реагентами. НЦМА серед інших солей 10-метилакридинію (метилсульфатів 10-метилакридинію і 9,10-диметилакридинію), що також є аналітичними реагентами, вирізняється підвищеною електрофільністю внаслідок наявності електроноакцепторної CN-групи при атомі С(9) циклу, на якому локалізований активний реакційний центр катіону субстрату (RCN ): Взаємодія RCN з нуклеофільним реагентом є його приєднанням по спряжених кратних звязках акридинієвого циклу. В четвертому розділі наведено результати дослідження реакцій НЦМА з нуклеофільними реагентами, активний реакційний центр яких локалізований на N-атомі. Гідразин нуклеофільно приєднується до RCN при РН?5 з утворенням 9-ціано-9-гідразино-10-метилакридану (ЦГМА): За УФ спектрами НЦМА і ЦГМА суттєво різні і це дозволило спектрофотометрично досліджувати перебіг процесів та встановити значення Крівн реакції, яке становить (2,3±0,2)•10-5.Вивчено взаємодію нітрату 9-ціано-10-метилакридинію (НЦМА) з нуклеофільними реагентами, у яких активний реакційний центр локалізований на O-, N-чи S-атомі. Виявлено та досліджено нові реакції НЦМА з метанолом, етанолом, аскорбіновою кислотою, гідразином, гідроксиламіном, сульфідом, сульфітом, цистеїном і тіогліколевою кислотою. Показано, що утворення продуктів приєднання в реакціях НЦМА з нуклеофільними реагентами є оборотним процесом. В межах кожної з цих груп реагентів, значення Крівн реакцій катіона 9-ціано-10-метилакридинію (RCN ) з оснoвними аніонними формами реагентів корелюють з відповідними Kb і становлять 1,4·105, 5,6·105 і 1,1·106 для НО2-, СН3О-і С2Н5О-; 2,1·10-5 і 9,0·10-5 - N2H4 і NH2OH; 2,1·108, 1,9·106, 7,1·106 і 3,5•107 - S2-, SO32-,-SCH2CH(NH2)COO-i-SCH2COO-, відповідно. Показано, що ХЛ визначення речовин з нуклеофільною здатністю за допомогою НЦМА можливе на основі ХЛ реакцій продуктів приєднання з окисниками, індикаторної ХЛ реакції Н2О2 з RCN , що утворюється при попередньому кислотному розкладі продукту приєднання, а також ХЛ реакцій з НЦМА активних оксигеновмісних продуктів окиснення окремих реагентів, зокрема, N2H4, NH2OH і аскорбінової кислоти в лужному середовищі розчиненим О2.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ