Описание и биосинтез природных производных антрацена. Характеристика лекарственного растительного сырья, содержащего антраценпроизводные. Физико-химические свойства производных и способы выделения. Качественные реакции и их количественное определение.
Большое число растений, сырье которых используется в лечебных целях, накапливают антраценпроизводные, в значительных количествах. Особое внимание в связи с ухудшающимися условиями экологического состояния окружающего мира в последнее время уделяется лекарственным растениям адаптогенного действия. Баньковского в растениях обнаружено около 200 веществ этой группы.Производные антрацена синтезируются многими типами живых организмов, играют роль пигментов и регуляторов биохимических и экологических процессов. Их биосинтез достигается двумя основными путями: А - из и ацетата через поликетидные предшественники, B-циклизацией алкилированных нафталинов (схема 1). Второй путь в природе имеет гораздо меньшее распространение (Схема 2). Шикимовая кислота (1) почти всегда служит предшественником при биосинтезе производных нафтохинона. Далее следует циклизация с образованием уже типичных нафтохиноновых структур, где ароматическое кольцо построено на базе шикимовой кислоты, хиноидная же часть молекулы - из некарбоксильных С-атомов а-кетоглутаровой кислоты.Распространена крушина разреженно, в подлеске европейских и сибирских лесов, есть на Кавказе, обычна по опушкам и на лесных полянах. В свежесобранной коре крушины ольховидной содержится первичный анролгликозид-франгуларозид, который проявляет рвотное действие. Поэтому кору крушины применяют или после годичного хранения, или процесс окисления франгуларозида ускоряют нагреванием при температуре 1000С в течение часа. Таким образом, в коре крушины, готовой к медицинскому применению, могут одновременно находиться глюкофрангулин, франгулин и франгулаэмодин. В народной медицине кору крушины применяют при: - очищению организма, - очищает слизистые оболочки и нормализует работу кишечника (запоры), - выводит песок и соли из почек и мочевыводящих путей, - нормализует обмен веществ, - применяют при хронических запорах, - спастических колитах, - при трещинах прямой кишки, при геморрое.Агликоны их, наоборот, хорошо растворяются в органических растворителях и не растворяются в воде. При этом, реакционная способность фенольных гидроксилов различна и зависит от их положения в молекуле: - фенольные гидроксилы в 1 и 8 положениях менее реакционно способны за счет образования внутримолекулярной (водородной) связи с атомом кислорода оксо-(>С=О) группы. Антраценпроизводные , имеющие-ОН группы только в 1 и 8 альфа-положениях образуют феноляты только с растворами едких щелочей; Антраценпроизводные, содержащие-ОН группу в 3,6,7 бета-положении, образуют феноляты с растворами едких щелочей, аммиака, карбонатов щелочных металлов. 4) Антраценпроизводные, имеющие в своем составе карбоксильную группу (-СООН), образуют соли с растворами едких щелочей, аммиака, карбонатов и гидрокарбонатов щелочных металлов.Проба может проводиться в трех вариантах: а) на сухом сырье - при нанесении нескольких капель 5-10 % раствора натрия гидроксида на сырье появляется вишнево-красное пятно. б) с водным извлечением (1:10) - при добавлении к водному извлечению из сырья нескольких капель 5-10 % раствора щелочи ,цвет становится красным. в) реакция Борнтрегера. Фильтрат встряхивают с 10 мл 10% раствора аммиака и наблюдают появившееся окрашивание. Сущность реакции заключается в следующем: при кипячении растительного материала со щелочью происходит гидролизантрагликозидов с образованием свободных агликонов. При подкислении водно-щелочного раствора диссоциация фенольных гидроксилов подавляется, и соединения становятся липофильными, в результате чего при встряхивании с хлороформом они из водного слоя переходят в хлороформный, хлороформный слой при этом принимает желтую окраску оксиантрахинонов. Реакция основана на способности антраценпроизводных образовывать окрашенные комплексы с ацетатом магния; при этом 1,2-диоксипроизводные образуют фиолетовое окрашивание; 1,4 - пурпуровое;1,6-и 1,8 - оранжево-красное.Аутергофф предложил гидролиз и экстракцию агликонов объединить в одну стадию кипячением навески сырья с ледяной уксусной кислотой и с последующей экстракцией диэтиловым эфиром. Эфирное извлечение обрабатывают в делительной воронке отдельными порциями щелочно-аммиачного раствора (5% раствор NAOH, содержащий 2% раствора аммиака). Для перевода всех форм антраценпроизводных в окисленные, часть щелочно-аммиачного раствора фенолятов нагревают на водяной бане в течение 15 мин. Восстановленные формы окисляются кислородом воздуха и вступают в реакцию со щелочно-аммиачным раствором, окраска становится интенсивнее (сырье крушины и ревеня). Агликоны извлекают из сырья эфиром, получают окрашенные феноляты, окисляют восстановленные формы пергидролем, определяют оптическую плотность окрашенных фенолятов по калибровочному графику, построенному покобальта хлориду, рассчитывают содержание свободных производных антрацена в сырье марены красильной.
План
Содержание
Введение
1. Обзор литературы
1.1 Общая характеристика природных производных антрацена
