Катионная полимеризация 1,3-пентадиена и изопрена в присутствии каталитических систем на основе галогенидов бора, титана и ванадия - Автореферат

Это связано с тем, что процесс катионной полимеризации 1,3-диенов чувствителен к содержанию микропримесей в системе, а образующиеся поли-1,3-диены характеризуются сложной молекулярной структурой, включающей разветвленные и сшитые фракции полимера. В литературе практически не изучено влияние условий синтеза и природы компонентов каталитической системы на закономерности формирования молекулярных характеристик и микроструктуры получаемых полимеров, не выявлены механизмы образования разветвленной и нерастворимой фракций в полимере. Отсутствие систематических данных по возможности синтеза катионных поли-1,3-диенов с заданными молекулярными характеристиками затрудняет развитие прикладных исследований. каталитический катионный полимеризация молекулярный Впервые установлено, что введение в катализатор протонодонорного соединения может приводить не только к увеличению, но и к снижению активности каталитической системы в полимеризации 1,3-диенов в зависимости от строения соединения Фриделя-Крафтса и протонодонорной добавки. Найдено, что для изученных каталитических систем характерно наличие процессов передачи цепи на полимер, что приводит к образованию разветвленной и сшитой фракции в полимере.Так как снижение скорости полимеризации в области высоких концентраций мономера наблюдалось для растворителей с разной полярностью, можно предположить, что и мономер и растворитель участвуют в формировании активного центра полимеризации, а определяющим фактором является их соотношение в системе. Концентрация полимера в системе, при которой происходило образование ВМФ в полимере, далее обозначена как "первая пороговая концентрация полимера" - С1пол, а концентрация полимера, при которой происходило образование НФ в полимере - как "вторая пороговая концентрация полимера" - С2пол. Таким образом, появление ВМФ на кривой ММР полимера связано с образованием разветвленных макромолекул поли-1,3-пентадиена, которые сформировались в результате процесса передачи растущей цепи на полимер. На втором этапе, по мере увеличения содержания полимера в системе, часть активных центров полимеризации дезактивировалась за счет взаимодействия с ненасыщенными фрагментами образующихся макромолекул, что приводило к уменьшению скорости полимеризации. Было установлено, что кинетические закономерности процесса полимеризации 1,3-пентадиена, включая зависимости начальной скорости полимеризации от концентрации мономера, каталитической системы, природы растворителя и температуры, принципиально не отличались от ранее описанных для каталитической системы TICL4-ТХУК.На примере полимеризации 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TICL4-Н2О показано, что снижение скорости полимеризации связано не только с расходом мономера, но и с взаимодействием TICL4 с ненасыщенными фрагментами полимерной цепи образующегося поли-1,3-пентадиена. Установлено, что зависимость скорости полимеризации 1,3-диенов от исходной концентрации мономера для всех изученных каталитических систем носила экстремальный характер с максимумом в области концентрации мономера 5.0-7.5 моль/л. Независимо от исходной концентрации мономера образование ВМФ в полимере происходило при достижении первой характерной (пороговой) концентрации полимера в системе (С1пол). При полимеризации 1,3-диенов в присутствии каталитических систем на основе BF3·O(C2H5)2 скорость полимеризации увеличивалась с ростом температуры процесса, а под действием каталитических систем на основе TICL4 наблюдалась сложная температурная зависимость. Найденные значения пороговых концентраций полимера (С1пол и С2пол) позволяли подобрать условия синтеза поли-1,3-диенов, обеспечивающие необходимые молекулярные параметры получаемого полимера, и гарантировали отсутствие нежелательной нерастворимой фракции в полимере.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Установлены общие закономерности и характерные особенности процесса полимеризации 1,3-диенов в присутствии каталитических системах на основе TICL4, BF3·O(C2H5)2 и VOCL3.

1. Показано, что 1,3-пентадиен и изопрен полимеризовались в присутствии всех исследованных каталитических систем с образованием поли-1,3-диенов с невысокой среднечисленной молекулярной массой и пониженной ненасыщенностью. Введение в катализатор протонодонорного соединения может приводить не только к увеличению, но и к снижению активности каталитической системы в зависимости от строения соединения Фриделя-Крафтса и протонодонорной добавки. Способы формирования каталитических систем практически не оказывают влияния на их активность. Независимо от природы используемого растворителя процесс полимеризации 1,3-диенов в присутствии каталитических систем на основе галогенидов титана и бора относился к процессам нестационарного типа с быстрым инициированием. На примере полимеризации 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TICL4-Н2О показано, что снижение скорости полимеризации связано не только с расходом мономера, но и с взаимодействием TICL4 с ненасыщенными фрагментами полимерной цепи образующегося поли-1,3-пентадиена. Для ванадиевой каталитической системы наблюдался индукционный период процесса, длительность которого увеличивалась с понижением температуры полимеризации.

2. Установлено, что зависимость скорости полимеризации 1,3-диенов от исходной концентрации мономера для всех изученных каталитических систем носила экстремальный характер с максимумом в области концентрации мономера 5.0-7.5 моль/л. Изучение зависимости молекулярных характеристик от исходной концентрации и конверсии мономера позволило установить, что при низких концентрациях и конверсиях мономера образующиеся поли-1,3-диены характеризовались мономодальным ММР. С ростом конверсии мономера наблюдалось скачкообразное увеличение значений среднемассовой молекулярной массы и полидисперсности полимера, связанное с образованием высокомолекулярной разветвленной фракции. Независимо от исходной концентрации мономера образование ВМФ в полимере происходило при достижении первой характерной (пороговой) концентрации полимера в системе (С1пол). Дальнейшая трансформация ВМФ в нерастворимую фракцию наблюдалось при достижении второй характерной концентрации полимера в системе (С2пол). Для всех изученных каталитических систем определены пороговые концентрации полимера (С1пол и С2пол). Закономерности формирования молекулярной неоднородности от строения каталитической системы специфичны для каждой из изученных систем и определяются природой кислоты Фриделя-Крафтса и протонодонорной добавки, входящих в состав катализатора. Изученные каталитические системы по увеличению значений пороговых концентраций полимера можно расположить в следующий ряд: VOCL3 ? TICL4-H2O < TICL4-ТХУК < BF3•O(C2H5)2-ТХУК, что соответствует уменьшению кислотности соединений Фриделя-Крафтса, входящих в состав каталитических систем.

3. При полимеризации 1,3-диенов в присутствии каталитических систем на основе BF3·O(C2H5)2 скорость полимеризации увеличивалась с ростом температуры процесса, а под действием каталитических систем на основе TICL4 наблюдалась сложная температурная зависимость. При низких конверсиях мономера начальная скорость полимеризации увеличивалась с уменьшением температуры процесса. С ростом конверсии мономера выход полимера возрастал с увеличением температуры процесса. Для всех изученных каталитических систем с понижением температуры полимеризации значения пороговых концентраций полимера в системе уменьшались, т.е. увеличивалась вероятность разветвления и сшивки полимерных цепей в процессе полимеризации. С ростом полярности растворителя скорость катионной полимеризации 1,3-диенов увеличивалась. В идентичных условиях полимеризации наиболее высокая вероятность реакции передачи цепи на полимер была зафиксирована при проведении процесса в алифатическом растворителе - гексане, наиболее низкая - в толуоле.

4. Найдено, что изопрен более склонен к образованию разветвленных и сшитых структур по сравнению с 1,3-пентадиеном. Процессы разветвления и сшивки полимерных цепей для полимеризации изопрена происходили при более низкой концентрации полимера в системе, по сравнению с 1,3-пентадиеном. Это отражало более высокую реакционную способность олефиновой связи полиизопрена в реакциях передачи растущей цепи на полимер, по сравнению с поли-1,3-пентадиеном.

5. Полученные закономерности по изменению молекулярных характеристик от природы компонентов каталитической системы и условий полимеризации позволили установить причину образования нерастворимой фракции в ходе катионной полимеризации 1,3-диенов. Найденные значения пороговых концентраций полимера (С1пол и С2пол) позволяли подобрать условия синтеза поли-1,3-диенов, обеспечивающие необходимые молекулярные параметры получаемого полимера, и гарантировали отсутствие нежелательной нерастворимой фракции в полимере. Разработан общий подход к синтезу катионных поли-1,3-диенов с заданной молекулярной неоднородностью.

6. На основании исследования микроструктуры катионного поли-1,3-пентадиена методами ЯМР спектроскопии высокого разрешения было найдено, что во всех случаях доминирующей структурой ненасыщенной части полимерной цепи являлось 1,4-транс-звено регулярного присоединения «голова-хвост». Кроме того, в структуре полимера были обнаружены 1,2-транс-, 1,2-цис-, 1,4 (1,2)- и 1,4-транс-звенья с инверсным присоединением мономерных звеньев. Варьирование природы и соотношения компонентов каталитической системы и условий полимеризации слабо отражались на микроструктуре и ненасыщенности получаемого полимера. На основании изучения 13С ЯМР спектров гидрированных полимеров, в катионном поли-1,3-пентадиене были найдены следующие диадные комбинации звеньев: 1,4-1,4; 1,4-4,1; 4,1-1,4; 1,4-1,2; 4,1-1,2 и 1,2-1,2. Сравнительный анализ содержания диадных последовательностей позволял отметить склонность к статистическому распределению структурных звеньев в полимерной цепи поли-1,3-пентадиена. Установлено, что доминирующей структурой полимерной цепи катионного полиизопрена являлось 1,4-транс-звено регулярного присоединения «голова-хвост». Кроме того, в ненасыщенной части цепи полимера были обнаружены 1,4-транс-звенья с инверсным присоединением, а также 1,2- и 3,4-структуры.

7. Полученные в работе результаты были использованы при разработке технологического регламента для проектирования установки по получению синтетического каучука СКОП. На основании разработанного регламента в 1983 г. на Стерлитамакском нефтехимическом заводе была введена в эксплуатацию промышленная установка по получению каучука СКОП. В 1988 г. по разработанной технологии была введена в эксплуатацию модернизированная установка по получению каучука СКОП на Тольяттинском ПО «Синтезкаучук». Экономический эффект от внедрения в производство изобретений по А.С. СССР № 1573843, 1614684, 1669147 и 1741115 составил 4 580 004 руб. (в ценах 1988 г.).

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ: Статьи в изданиях, рекомендованных ВАК

1. Пантух, Б. И. Влияние добавок хлоридов переходных металлов на активность ванадиевых каталитических систем / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, С.Р. Рафиков // Известия АН СССР. Сер. Хим. - 1982. - № 5. - С. 1189-1191.

2. Закономерности полимеризации изопрена на каталитической системе VOCL3-Al(изо-С4Н9)3, активированной термообработкой / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, С. Р. Рафиков // Доклады АН СССР. - 1982. - Т. 265, № 5. - С. 1186-1190.

3. Молекулярные характеристики олигопиперилена, полученного катионной полимеризацией / С. А. Егоричева, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух, М. В. Эскина, А. С. Хачатуров, Р. М. Лившиц // Лакокрасочные материалы и их применение - 1985. - № 1. - С. 12-13.

4. Реологические свойства олигопипериленовых каучуков марки СКОП и их концентрированных растворов / Л. С. Крохина, В. А. Розенцвет, Л. В. Вершинин, И. В. Полежаева, Б. И. Пантух // Журнал прикладной химии. - 1988. - Т. 61, № 7. -С. 1660-1663.

5. О молекулярной неоднородности полипиперилена / В. Г. Козлов, В. А. Розенцвет, З.Г. Шамаева, Б. И. Пантух, А. В. Раков, С. Р. Рафиков // Доклады АН СССР. - 1989. - Т. 307, № 6. - С. 1402-1406.

6. Розенцвет, В. А. Строение фрагментов цепи полипиперилена по спектрам ЯМР13С высокого разрешения / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2006. - Т. 48, № 6. - С. 939-944.

7. Розенцвет, В. А. Регулирование молекулярных характеристик катионного олигопиперилена с использованием изомерных метилбутенов / В. А. Розенцвет, В. Г Козлов, А. С. Хачатуров // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79, № 7. - С. 1198-1201.

8. Розенцвет, В. А. Микроструктура 1,4-транс- и 1,2-транс- поли-1,3-пентадиена / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Известия АН. Сер. Хим. - 2007. - № 6. - С. 1113-1118.

9. Розенцвет, В. А. Влияние концентрации мономера на катионную полимеризацию пиперилена на каталитической системе TICL4- трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Известия АН. Сер. хим. - 2007. - № 7. - С. 1310-1314.

10. Влияние температуры на катионную полимеризацию 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TICL4-трихлоруксусная кислота / Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Монаков Ю.Б. // Доклады РАН. - 2008. - Т. 420, № 1. - С. 55-58.

11. Катионная полимеризация изопрена в присутствии каталитической системы TICL4-трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Э. Ф. Зиганшина, Н. П. Борейко // Высокомолекулярные соединения Серия А. - 2008. - Т. 50, № 10. - С. 1770-1776.

12. Розенцвет, В. А. Особенности определения микроструктуры полиизопрена катионной полимеризации методом ЯМР спектроскопии / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В.П. Иванова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2009. - Т. 51, № 8. - С. 1433-1439.

13. Катионный полиизопрен : синтез, структура и некоторые свойства / Розенцвет В.А., В. Г. Козлов, Э. Ф. Зиганшина, Н. П. Борейко, А. С. Хачатуров // Журнал прикладной химии. - 2009. - Т. 82, № 1. - С. 151-155.

14. Розенцвет, В. А. Регулирование молекулярной неоднородности 1,4-транс-полидиенов при варьировании состава «ванадий-титанового» катализатора / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, Ю. Б. Монаков // Доклады РАН. - 2009. - Т. 426, № 5. - С. 635-638.

Статьи в международных и отечественных журналах : 15. Исследование кинетических закономерностей 1,4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых катализаторах / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, С. Р. Рафиков // Acta polimerica. - 1983. - Vol. 34, № 11/12. - P. 732-734.

16. Освоение производства транс-1,4-полиизопрена / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, В. Р. Долидзе, Е. И. Морозова // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. - 1984. - №8. - С. 10-11.

17. Катионная полимеризация пиперилена, катализированная четыреххлористым титаном / С. А. Егоричева, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух, Р. М. Лившиц // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. - 1985. - № 11. - С. 7-12.

18. Особенности катионной олигомеризации пиперилена в среде олигопипериленового каучука / В. А. Розенцвет, С. А Егоричева, Ж. А. Матвеева, Б. И. Пантух, Р. М. Лифшиц // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. - 1987. - № 4. - С. 8-12.

19. Связь молекулярных масс и характеристической вязкости растворов олигопипериленового каучука марки СКОП / В. Г. Козлов, З. Г. Шамаева, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. - 1980. - № 10. - С. 4-8.

20. Некоторые закономерности полимеризации пиперилена / В. А. Розенцвет, З. Г. Шамаева, В. Г. Козлов, Л. С. Бродько, К. В. Нефедьев // Производство и использование эластомеров. - 1991. - № 2. - С. 6-8.

21. Rozentsvet, V. A. Molecular parameters of cationic polypiperylene / V. A. Rozentsvet, V. G. Kozlov // J. Appl. Polym. Sci.Appl. Polym. Symp. - 1992. - № 51. - Р. 183-193.

22. Розенцвет, В. А. Применение металлополимерных катализаторов для утилизации крупнотоннажного побочного продукта нефтехимии - пиперилена / В. А Розенцвет, С. А. Егоричева, Б. И. Пантух // Известия Самарского НЦ РАН. - 2003. - Спец. вып. № 2. - С. 334-338.

23. Розенцвет, В. А. Влияние добавок ацетона на полимеризацию пиперилена на каталитической системе TICL4-H2O / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Известия Самарского НЦ РАН. - 2004. - Т. 6, № 2. - С. 350-353.

24. Розенцвет, В. А. Механизм образования нерастворимой фракции при синтезе катионного полипиперилена / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Н. А. Коровина // Известия Самарского НЦ РАН. 2005- Спец. вып. № 4. - С. 314-316.

25. Розенцвет, В. А. К вопросу о микроструктуре полипиперилена, полученного катионной полимеризацией / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Известия Самарского НЦ РАН. - 2006. - Т. 8, № 2. - С. 588-594.

26. Розенцвет, В. А. Влияние температуры на катионную полимеризацию пиперилена в присутствии каталитической системы TICL4-трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Н. А. Коровина // Известия Самарского НЦ РАН. - 2006. - Т. 8, № 3. - С. 670-675.

Изобретения по теме диссертации: 27. А. с. 1208054 СССР, МКИ C 09 D 3/733, 3/28. Олифа / Б. И. Пантух, С. А. Егоричева, В. А. Розенцвет, Т. Ф. Тиманова, Э. Р. Адигамов, В. П. Четверикова, В. Д. Моисеев. - 1984. - Б.И. - 1986. - №4.

28. А. с. 1214699 СССР, МКИ C 09 D 3/36. Композиция для покрытий / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, В. Р. Долидзе, Г. И. Рутман. - 1984. - Б.И. - 1986. - №8.

29. А. с. 1229205 СССР, МКИ C 08 F 36/04. Способ получения олигодиенов / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, В. Г. Нагимов, В. Д. Моисеев. - 1984. - Б.И. - 1986. - №17.

30. А. с. 1249049 СССР, МКИ C 09 F 7/00. Способ получения пленкообразующего / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, В. Р. Долидзе, Е. И. Морозова, Т. Ф. Тиманова, А. Б. Ямщикова, М. Х. Султанова, Э. Р. Адигамов. - 1983. - Б.И. - 1986. - №29.

31. А. с. 1326593 СССР, МКИ C 09 D 3/36. Состав связующего для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев, Б. И. Пантух, Г. И. Рутман, В. А. Розенцвет, Т. Ф. Тиманова. - 1985 - Б.И. - 1987. - №28.

32. А. с. 1545561 СССР, МКИ C 08 F 136/04, 6/08. / В. А. Розенцвет, А. М. Головачев, Х. Б. Исмухамбетов, А. В. Раков, Е. Л. Осовский, О. Ф. Скресанова. - 1988.

33. А. c. 1573843 СССР, МКИ C 08 А 236/04. / В. А. Розенцвет, Н. В. Абрамов, А. М. Головачев, Б. И. Пантух, А.В. Раков, Б. А. Немолочнов, Б. Б. Федорин - 1988.

34. А. с. 1614684 СССР, МКИ G 05 D 27/00, C 08 F 236/04. / В. А. Розенцвет, Н. В. Абрамов, А. В. Раков, Б. Б. Федорин. - 1988.

35. А. с. 1669147 СССР, МКИ С 05 Д 27/00, С 08 А 136/08. / А. В. Раков, В. А. Розенцвет, А. М. Головачев, В. И. Зотов, А. Н. Гуревич, В. Р. Тучинский. - 1989.

36. А. с. 1741115 СССР, МКИ G 05 D 27/00, C 08 C 2/06. Способ управления процессом двухступенчатой дегазации пипериленового синтетического каучука / В. Р. Тучинский, А. В. Раков, В. А. Розенцвет, А. М. Головачев, А. Н. Гуревич, Е. Л. Осовский- 1989. - Б.И. - 1992. - №22.

37. А. с. 1823418 СССР, МКИ С 07 С 11/18, 7/04, 7/148 / В. А. Розенцвет, А. В. Раков, Б. Б. Федорин, Н. А. Барышникова, В. А. Красильников, А. Н. Гуревич, В. И. Зотов, Т. Б. Жидкова, Т.В. Гришатова - 1989.

В материалах съездов, конференций и симпозиумов: 38. Исследование кинетических закономерностей 1.4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых каталитических системах / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, С. Р. Рафиков // Успехи в ионной полимеризации : тез. докл. V Междунар. симпозиума. - Прага, 1982. - С. 30-1 - 30-2.

39. Пантух, Б. И. Закономерности олигомеризации пиперилена под действием тетрахлорида титана / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет // Тезисы докладов IV Международного симпозиума по гомогенному катализу. -Л., 1984. - Т. 3. - С. 168.

40. Розенцвет, В. А. Применение комплексов тетрахлорида титана с ненасыщенными макролигандами для катионной олигомеризации пиперилена / В. А Розенцвет, С. А. Егоричева, Б. И. Пантух // Тезисы докладов V Международного симпозиума по гомогенному катализу. - Новосибирск, 1986. - С. 211.

41. Исследование молекулярной неоднородности олигопиперилена методом ГПХ / Розенцвет В.А. [и др.] // Адсорбция и хроматография макромолекул эластомеров : мат-лы II Всесоюз. семинара. - М., 1989. - Ч. II. - С. 169-175.

42. Воронов, В. Г. Математическое моделирование и оптимизация процесса олигомеризации пиперилена в реакторе вытеснения / В. Г. Воронов, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух // Химреактор-10 : тез. докл. Всесоюз. конф. - Куйбышев-Тольятти, 1989. - Т. 4. - С. 41-44.

43. Исследование молекулярной неоднородности олигопиперилена / З. Г. Шамаева, В. Г. Козлов, В. А Розенцвет., С. Р. Рафиков // Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Ташкент, 1989. - Т. 2. - С. 349.

44. Влияние растворителя на реологические свойства растворов смесей синтетической гуттаперчи с олигомерами / Л. С. Крохина, Е. А. Крылова, И. В. Полежаева, В. А. Розенцвет // Смеси полимеров : тез. докл. II Всесоюз. конф. - Казань, 1990. - С. 38.

45. Rozentsvet, V. A. Molecular parameters of cationic polypiperylene / V. A. Rozentsvet, V. G. Kozlov // Book Abstr. of III International Symposium on Polymer Analysis and Characterization. - Brno [Czechoslovakia], 1990. - P. 81.

46. Розенцвет, В. А. Регулирование молекулярных параметров катионного олигопиперилена добавками 2-метилбутена-1 / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Секция В. - Казань, 2003. - С. 360.

47. Rozentsvet, V. Control of Molecular Characteristics of Cationic Polypentadiene Using Isomeric Methylbutenes / V. Rozentsvet, V. Kozlov, A. Khachaturov // Book Abstr. of 40th International Symposium on Macromolecules. - Paris [France], 2004. - P. 78.

48. Rozentsvet, V. A. Cationic polymerization of dienes // Theoretical aspects of polymeric nanostructures formation : book Abstr. of International conference / V. A. Rozentsvet. - Tashkent [Uzbekistan], 2004. - P. 5.

49. Кузаев, А. И. Гель-проникающая хроматография олигопипериленов, полученных под действием TICL4 / А. И. Кузаев, В. А. Розенцвет, А. Е. Тарасов // Тезисы докладов IX Международной конференции по физико-химии олигомеров. - Одесса, 2005. - С. 113.

50. Rozentsvet, V. Microstructure of stereoregular and cationic polypentadienes / V. Rozentsvet, A. Khachaturov, V. Ivanova // Book Abst. of European Polymer Congress. - Moscow, 2005. - P. 111.

51. Розенцвет, В. А. Особенности строения структуры фрагментов цепи стереорегулярного и катионного полипентадиена / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // «Нефтехимия-2005» : тез. докл. VII Междунар. конф. по интенсификации нефтехим. процессов. - Нижнекамск, 2005. - С. 44-46.

52. Rozentsvet, V. A. Modern NMR in Poly-1,3-pentadiene structure Investigation / V. A. Rozentsvet, A. S. Khachaturov, V. P. Ivanova // Nuclear Magnetic Resonance in Condensed Matter : Book Abstr. International Symposium. - St. Petersburg. 2006. - P. 98.

53. Розенцвет, В. А. 3,4-звенья в полипиперилене. Миф или реальность? / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Наука о полимерах 21-му веку : тез. докл. IV Всерос. Каргинской конф. - М., 2007. - Т. 3. - С. 27.

54. Розенцвет В.А. Закономерности катионной полимеризации пиперилена в присутствии каталитической системы TICL4-трихлоруксусная кислота / Розенцвет В.А., Козлов В.Г. // Наука о полимерах 21-му веку: тез. докл. IV Всерос. Каргинской конф. - М. 2007. -Т.2. - С.236.

55. Молекулярно-массовое распределение олигопиперилена, полученного под действием различных катализаторов / А. Е. Тарасов, А. И. Кузаев, В. А. Розенцвет, М. Н. Тяпкина // Наука о полимерах 21-му веку : тез. докл. IV Всерос. Каргинской конф. - М., 2007. - Т. 2. - С. 272.

56. Rozentsvet, V. A. 3,4-Unints in Polypiperylene. Myth or Reality? / V. A. Rozentsvet, A. S. Khachaturov, V. P. Ivanova // Book Abstr. of 20th International Symposium on Polymer Analysis and Characterization. - Agios Nikolaos [Greece], 2007. - P. 95.

57. Катионная полимеризация изопрена на каталитической системе TICL4-трихлоруксусная кислота / Э. Ф. Зиганшина, В. А. Розенцвет, Н. П. Борейко, В. Г. Козлов // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - М., 2007. - Т. 3. - С. 358.

58. Rozentsvet, V. A. Structural composition of the chain fragments of the cationic polyisoprene over high-resolution NMR spectrum / V. A. Rozentsvet, A. S. Khachaturov // Molecular Order and Mobility in Polymer Systems : Book Abstr. 6th International Simposium. - St. Petersburg, 2008. - P. 057.

Размещено на .ru