Определение скорости термического разложения метанола в зависимости от температуры, плотности спирта. Методика калибровки объема пьезометра по воде и оценка погрешностей измерений. Порядок вычисления изотермического коэффициента сжимаемости жидкости.
При низкой оригинальности работы "Исследование термической стабильности алифатических спиртов в их водных растворах", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Перспективным направлением расширения диапазона рабочих параметров (температура, давление) в теплоэнергетических и экстракционных установоках является использование в них в качестве теплоносителей (рабочих веществ) и растворителей (экстрагентов) гомогенных растворов (смесей), состоящих из веществ, отличающихся значениями температуры кипения и критическими параметрами. Для точных расчетов параметров теплоэнергетических и экстракционных установок, работающих на термонестабильных веществах, к которым относятся и алифатические спирты и их водные растворы, необходимо знать область их термической стабильности (стойкости), т. е. диапазон температур, при которых химический состав этих веществ остается постоянным, не разлагаясь при рабочих температурах. Проблеме термического разложения (деструкции) нестабильных веществ посвящены работы [22-36], среди которых следует отметить «Thermal stability of alcohols» (W.Tsang) [22], «Высокотемпературные теплоносители» (Чечеткин А.В.) [24], «Органические и кремнийорганические теплоносители» (Бабиков Ю.М., Рассказов Д.С.) [25], «Теплофизические свойства органических теплоносителей» (Вукалович М.П., Бабиков Ю.М., Рассказов Д.С) [26], «Thermal Stability as a Function of Chemical Structure» (Blake E.S., Hamma W.C. and others) [27] и др.Для исследования термической стабильности алифатических спиртов и их деструкции создана пьезометрическая экспериментальная установка постоянного объема (25.5 см3), рассчитанная на диапазон температур 323.15 - 673.15 К и давлений до 100 МПА, и реализована методика проведения измерений, основанная на методе определения изотермического роста давления в системе, связанного с термическим разложением молекул спирта. Впервые определены значения температуры начала термического разложения Тн индивидуальных и растворенных в воде алифатических спиртов по величине изотермического роста давления на линии насыщения, околокритической и сверхкритической (для спиртов) области в течение длительного времени ? (до 48 часов наблюдений). Результаты исследований показали, что первые три члена гомологического ряда алифатических спиртов (метанол, этанол, 1-пропанол) стабильны при температурах до их критических температур, а молекулы 1-бутанола начинают разлагаться при докритической температуре. Установлена зависимость температуры начала термического разложения Тн спиртов от их концентрации х и числа атомов углерода С. По скорости изотермического роста давления (?Р/??)Т в системе оценены значения скорости термического разложения спиртов в диапазоне температур 563.15 - 663.15 К.F-F0, Дж/моль 583.15 24765.58 23446.2 21981.04 20410.43 18759.92 17046.78 S-S0 Дж/моль·К 583.15-60.4902-63.8464-66.99-69.9756-72.8392-75.6055 H-H0 , Дж/моль 583.15-13288.2-16607.8-19949.2-23303.9-26667.3-30036.7 U-U0 , Дж/моль 583.15-10509.3-13785.8-17084.2-20395.9-23716.2-27042.6 G-G0 , Дж/моль 583.15 21986.63 20624.22 19116.03 17502.38 15808.85 14052.
Введение
Перспективным направлением расширения диапазона рабочих параметров (температура, давление) в теплоэнергетических и экстракционных установоках является использование в них в качестве теплоносителей (рабочих веществ) и растворителей (экстрагентов) гомогенных растворов (смесей), состоящих из веществ, отличающихся значениями температуры кипения и критическими параметрами. Преимущество растворов (смесевых рабочих веществ) по сравнению с индивидуальными веществами состоит в том, что можно изменить их критические параметры путем подбора компонентов и их количественного соотношения, и реализовать технологические процессы в широком диапазоне температур и давлений. Кроме того, использование растворов в качестве рабочих веществ позволяет унифицировать тепломеханическое оборудование энергоутановок как для преобразования тепловой энергии источников с различными температурами в электрическую, так и для реализации процесса селективной экстракции [1-21].
Для точных расчетов параметров теплоэнергетических и экстракционных установок, работающих на термонестабильных веществах, к которым относятся и алифатические спирты и их водные растворы, необходимо знать область их термической стабильности (стойкости), т. е. диапазон температур, при которых химический состав этих веществ остается постоянным, не разлагаясь при рабочих температурах.
Проблеме термического разложения (деструкции) нестабильных веществ посвящены работы [22-36], среди которых следует отметить «Thermal stability of alcohols» (W.Tsang) [22], «Высокотемпературные теплоносители» (Чечеткин А.В.) [24], «Органические и кремнийорганические теплоносители» (Бабиков Ю.М., Рассказов Д.С.) [25], «Теплофизические свойства органических теплоносителей» (Вукалович М.П., Бабиков Ю.М., Рассказов Д.С) [26], «Thermal Stability as a Function of Chemical Structure» (Blake E.S., Hamma W.C. and others) [27] и др.
Несмотря на то, что алифатические спирты и их водные растворы являются объектом изучения со времен Д.И.Менделеева, процесс термического разложения их молекул (деструкция) изучен недостаточно. На период оформления настоящей работы в научной литературе имеется протеворечивая информация о термическом разложении алифатических спиртов и нет объективной методики оценки их деструкции [37-45]. Так, например, по теоретическим оценкам [37-44] термическое разложение термонестабильных веществ, в том числе и спиртов начинается еще при докритических температурах, а по данным эксперимента [45] спирты термически стабильны при температурах выше критических. Недостаточно исследована зависимость скорости и степени термического разложения индивидуальных спиртов от температуры, их структуры и длительности нагревания, а растворенных в воде и от концентрации.
Диссертационная работа посвящена экспериментальному исследованию термического разложения как чистых алифатических спиртов (метанола, этанола, 1-пропанола и 1-бутанола), так и растворенных в воде в диапазоне температур 513.15 - 673.15 К для различных значений состава.
Работа выполнена в ФГБУН «Институт проблем геотермии Дагестанского НЦ РАН».
Вывод
1. Для исследования термической стабильности алифатических спиртов и их деструкции создана пьезометрическая экспериментальная установка постоянного объема (25.5 см3), рассчитанная на диапазон температур 323.15 - 673.15 К и давлений до 100 МПА, и реализована методика проведения измерений, основанная на методе определения изотермического роста давления в системе, связанного с термическим разложением молекул спирта.
2. Впервые определены значения температуры начала термического разложения Тн индивидуальных и растворенных в воде алифатических спиртов по величине изотермического роста давления на линии насыщения, околокритической и сверхкритической (для спиртов) области в течение длительного времени ? (до 48 часов наблюдений).
3. Результаты исследований показали, что первые три члена гомологического ряда алифатических спиртов (метанол, этанол, 1-пропанол) стабильны при температурах до их критических температур, а молекулы 1-бутанола начинают разлагаться при докритической температуре.
4. Установлена зависимость температуры начала термического разложения Тн спиртов от их концентрации х и числа атомов углерода С. Показано, что с ростом х Тн уменьшается, а с ростом С, наоборот, повышается. Видимо, это связано с изменением характера межмолекулярного взаимодействия полярных компонентов раствора, т.е. структурными изменениями в системе.
5. По скорости изотермического роста давления (?Р/??)Т в системе оценены значения скорости термического разложения спиртов в диапазоне температур 563.15 - 663.15 К. Величина скорости деструкции зависит от ?. В начале разложения (линейная зависимость ?Р от ??) скорость деструкции максимальна, после чего убывает.
6. Получена зависимость скорости разложения спиртов (?Р/??)Т от температуры Т, их концентрации х и числа атомов углерода С. С ростом Т и х величина скорости увеличивается, а с ростом С, наоборот, уменьшается.
7. Определены значения термических коэффициентов (КТ, ? и ?) и рассчитаны изменения термодинамических свойств (Cv, Cp, S, Н, U, F и G) растворов вода-спирт в процессе термической деструкции спиртов в диапазоне температур 583.15-663.15 К.
8. Оценены кинетические и активационные параметры термического разложения исследованных индивидуальных и растворенных в воде спиртов в диапазоне температур 583.15-663.15 К.
Выполненные исследования имеют непосредственное отношение к решению практических задач. В частности, полученные результаты могут быть использованы для оптимизации расчетов технологических процессов химической (крекинг, сверхкритическое водное окисление и т.д.), фармацевтической (извлечение полезных компонентов из растительного сырья, сверхкритическая флюидная экстракция и т.д.) и теплоэнергетической (высокоэффективные смесевые рабочие вещества для закрытых термодинамических циклов) отраслей промышленности. Вместе с тем новые результаты о термической стабильности индивидуальных и растворенных в воде алифатических спиртов способствуют пониманию сложного характера межмолекулярного взаимодействия полярных компонентов, что важно для развития теории растворов и разработки модельных потенциалов.
Список литературы
1. Kalina A., Leibowitz H., Lazzeri L., Diotti F. Recent development in the application of Kalina cycle for geothermal plants // Proccedings of the World Geothermal Congress. 1995. V.3. Р.2093-2097.
2. Калина А.И. Новая бинарная энергосистема с бинарным циклом. // Калекс, LLC., 2630 Карлмонт Драйв, Бельмонт, Калифорния, 94002 США.
3. Гумеров Ф.М., Сабирзянов А.Н., Гумерова Г.И. Суб- и сверхкритические флюиды в процессах переработки полимеров. - Казань: издательство «Фэн», 2007. - 336 с.
4. Tomas J. Bruno. Experimental approaches for the study and application of supercritical fluids. // Combustion, Science and Technology. 2006. V.178 P. 3-46.
5. Галкин А.А., Лунин В.В. Вода в суб- и сверхкритическом состояниях - универсальная среда для осуществления химических реакций. // Успехи химии, 2005, Т. 74 (1), С. 24-40.
6. Phillip E. Savage, Gopalan. S., Tahmid I .Mizan, Christopher J. Martino, and Eric E. Brock./ Reactions a Supercritical Conditions Applications and Fundamentals.// AICHE Journal. 1995. V. 41. №.7. P.1723-1778.
7. Современные природоохранные технологии в электроэнергетике: Информационный сборник / В.В. Абрамов и др.; под общей ред. В.Я. Путилова. - М.: Издательскийдом МЭИ, 2007. - 388 с.
8. Kalinichev A.G. Theoretical modeling of geochemical fluids under high- pressure, high-temperature conditions//High Pressure Research. 1991. 7. Р.378-380.
9. Кирилов П.Л. Переход на сверхкритические параметры - путь совершенствования АЭС с высокоохлаждаемыми реакторами // Теплоэнергетика. 2001. № 12. С. 6-10.
10. Сычев В.В. Итоги комплексного исследования теплофизических свойств рабочих тел и теплоносителей// Теплоэнергетика. 1998. №9. С.10-23.
11. Цветков О.Б., Лаптев Ю.А. Теплофизические аспекты экологических проблем современной холодильной техники // Бутлеровские сообщения. Химия и компьютерное моделирование.2002. прил. к №10. С.54-57.
12. Васильев В.А., Крайнов А.В., Геворков И.Г. Расчет параметров унифицированной геотермальной энергоустановки на водоаммиачной смеси // Теплоэнергетика. 1996. №5. С.27-32.
13. Доброхотов В.И., Шпильрайн Э.Э. Нетрадиционные возобновляемые источники энергии // Теплоэнергетика.1996. №5.С.2-9.
14. Simon S. T. Ting, Macnaughton S. J., Tomasko D. L., and Neil R. Foster. Solubility of Naproxen in Supercritical Carbon Dioxide with and without Co-solvents//..Ind.Eng. Chem. Res. 1993. V.32. P.1471-1481.
15. Абдулагатов И.М., Абдулкадырова Х.С., Дадашев М.Н. Применение сверхкритических флюидов в различных экстракционных процессах // ТВТ. 1994. Т.32. №3. С.299-305.
16. Dobbs J. M., Wong J. M., Lahiere R. J., and Johnston K. P. Modification of Supercritical Fluid Phase Behavior Using Polar Co-solvents//. Ind.Eng. Chem. Res. 1987. V.26. P. 56-65.
17. Kerry M. Dooley, Chien-Ping Kao, Robert P. Gambrel and F. Carl Knop. The Use of Entrainers in the Supercritical Extraction of Soils Contaminated with Hazardous Organics. Ind.Eng. Chem. Res. 1987., V. 26., P. 2058-2062.
18. M. los Cocero and L. Calvo. Supercritical Fluid Extraction of Sunflower Seed Oil with CO2-Ethanol Mixtures.// JAOCS. 1996. V.73. P. 1573-1578.
19. Teberikler L., Koseoglu S. and Akgerman A. Selective Extraction of Phosphatidylcholine from Lecithin by Supercritical Carbon Dioxide/Ethanol Mixture.// JAOCS. 2001., V. 78., P. 115-120.
20. Larena A. and Martinez J. U. Solvent Effects on Chemiluminescence from the Hydrogen Peroxide-Lucigenin Reaction: Kinetics of Light Emission in Mixed Polar Solvents. // Monatshefte ffir Chemie. 1991. V.122. P.907-913.
21. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. - Л.: Химия, 1983. - 264 с.
22. Tsang. W. Thermal stability of alcohols // Int. Journal of Chemical Kinetics. 1976. V.8. P. 173-192.
23. Аникеев В.И., Ермакова А., Чибиряев А. М., Кожевников И. В. Кинетика термических превращений монотерпеновых соединений в сверхкритических низших спиртах. // КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ. 2010. T. 51. № 2. C. 176-209
24. Вукалович М.П., Бабиков Ю.М.. Рассказов Д.С. Теплофизические свойства органических теплоносителей.-М.: Атомиздат, 1970. - 236 с.
25. Чечеткин А.В. Высокотемпературные теплоносители. - М.:Энергия, 1971.-496 с.
26. Бабиков Ю.М.. Рассказов Д.С. Органические и кремнийорганические теплоносители. 2-е изд.. М.: Энергоатомиздат. 1985. -152 с.
27. Blake E.S., Hamma W.C., Edwards J.W., Reichard T. E., and Ort M.R. Thermal Stability as a Function of Chemical Structure // Journal of Chemical and Engineering Data. 1961. V. 6, № 1. P. 87-98.
28. Рассказов Д.С., Бабиков Ю.М., Петров Е.К. Экспериментальное исследование теплофизических свойств кремнийорганической жидкости ПМС-25. - Тр. МЭИ, 1970. Вып. 75, с. 33-35.
29. Скороходов И.И. Исследование термической стабильности кремнийорганическиских соединений. - В кн.: Химия и технология элементоорганических соединений. Вып. 1. Кремнийорганические соединения. М.: изд. НИИТЭХИМ, 1972. 227 с.
30. Чечеткин А.В., Труды МХТИ им. Менделеева, вып. LXIV. 1970.
31. Андрианов К.А. и др., «Химическая промышленность», 1965, № 8.
34. Буланов Л.А., Севастьянов Ю.Г., Смирнов-Авертин А.П., и др. Термическая и радиационная стабильность некоторых ароматических соединений. «Атомная энергия», т.14, 1963, №6., с. 555-558.
35. Самаров. А.А., Назмутдинов А.Г., Мощенский Ю.В. Исследование термической стабильности н-алкилформиатов в области критических температур // Известия Вузов. Химия и химическая технология. 2012. Т. 55, № 4. С. 75-78.
36. Назин Г.М., Прокудин В.Г., Манелис Г.Б. Термическая стабильность высокоэнергетических соединений // Известия Академии наук. Серия химическая. 2000. № 2. С. 231-234.
37. Nikitin E. D., Pavlov P. A., and Popov A. P. Temperatures of the Attainable Superheat of Some Thermally Unstable Liquids // International Journal of Thermophysics. 2002. V. 23, № 2. Р.529 - 541.
38. S. K. Quadri, Ki C. Khilar, A. P. Kudchadker and Mahendra J. Patni. Measurement of the critical temperatures and critical pressures of some thermally stable or mildly unstable alkanols // J. Chem. Thermodynamics 1991. V 23, P. 67-76.
39. Nikitin E. D., Pavlov P. A., Popov A. P. Critical temperatures and pressures of 1-alkanols with 13 to 22 carbon atoms. // Fluid Phase Equilibria. 1998. V.149. P. 223- 232.
40. Nikitin E. D., Pavlov P. A. and Skripov P.V. Measurement of the critical properties of thermally unstable substances and mixtures by pulse-heating method // J. Chem. Thermodynamics. 1993. V 25, P. 869-880.
41. Teja A S., Gude M. and Rosenthal D. J. Novel methods for the measurement of the critical properties of thermally unstable fluids // Fluid Phase Equilibria. 1989. V 52. P. 193-200.
42. Никитин Е.Д.. Критические свойства термонестабильных веществ: методы измерений, некоторые результаты, корреляции // ТВТ. 1998. Т.36. № 2. С. 322 - 337.
43. Богатищева Н.С., Никитин Е. Д. Критические свойства двенадцати гомологических рядов с общей формулой H(CH2)SR // ТВТ. 1998. Т.36. № 2. С. 322 - 337.
44. Хищенко К.В., Рогаткин Д.А., Юндев Д.Н. и др. Некоторые результаты исследования кинетики терморазложения и испарения высокоперегретых веществ // ТВТ.1998. Т.36. №2. С.227-230.
45. Калафати Д.Д. Рассказов Д.С. Петров Е.К. Экспериментальное исследование pvt-зависимости этилового спирта// Теплоэнергетика. - 1967. - Т.14.- С. 77-81.
46. Jackson A. J. and Fleming M. Temperature Dependence of the Solubility of Acetaminophen in Propylene Glycol Ethanol Mixtures. Journal of Solution Chemistry, Vol. 35, No. 3. 2006. p. 335-352.
47. Будаева В.В., Митрофанов Р.Ю., Золотухин В.Н., Обрезкова М.В., Скиба Е.А., Ильясов С.Г., Сакович Г.В., Опарина Л.А., Высоцкая О.В., Колыванов Н.А., Гусарова Н.К., Трофимов Б.А. Пути полной и экологически чистой переработки возобновляемого растительного сырья. Ползуновский вестник № 4-1 2010. С.158-167.
48. Варфоломеев С. Д., Ефременко Е. Н., Крылова Л. П. Биотоплива. // Успехи химии. 2010.Т. 79. С.491 - 509.
49. Kohse-Hinghaus K., O?wald P., Terrill A. Cool, T. Kasper, N. Hansen, Fei Qi, Charles K. Westbrook, and Phillip R. Westmoreland. Biofuel Combustion Chemistry: From Ethanol to Biodiesel. // Angew. Chem. Int. Ed. 2010, V.49., P. 3572 - 3597.
50. Tan K.T., Gui M. M., Lee K.T. and Mohamed A.R. Supercritical Alcohol Technology In Biodiesel Production: A Comparative Study Between Methanol And Ethanol. // 9th International Symposium on Supercritical Fluids. New trends in Supercritical Fluids: Energy, Materials, Processing. May 18-20, 2009 Arcachon, France.
51. Balat M. Global trends on the processing of bio-fuels. // International Journal of Green Energy. 2008. V. 5. P. 212-238.
52. Demirbas A. Producing and Using Bioethanol as an Automotive Fuel. // Energy Sources, Part B. 2007. T.2. P. 391-401.
53. Barnard J. A. and Hughes H. W. D. The pyrolysis of ethanol.// Trans. Faraday Soc. - 1960. № 56 - P. 55 - 63.
54. Barnard J. A. and Hughes H. W. D. The pyrolysis of n-propanol.// Trans. Faraday Soc. 1960.V..56. P. 64-71.
55. Barnard J. A. and Hughes H. W. D. The pyrolysis of n-butanol.// Trans. Faraday Soc. 1957. V. 53. P.1423-1430.
56. Fletcher C. J. M. The Thermal Decomposition of Methyl Alcohol.// Proc. R. Soc. Lond. A. 1934. № 147. P. 119-128.
57. Freeman G. R. The thermal decomposition of diethyl ether V. The production of ethanol from diethyl ether and the pyrolysis of ethanol. // Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences. 1958., V. 245, №.1240. P. 75-83.
58. Jazbec M. and Haynes B. S. Kinetic Study of Methanol Oxidation and the Effect of NOX at Low Oxygen. // 5th Asia-Pacific Conference on Combustion. The University of Adelaide, Adelaide, Australia 17-20 July 2005. P. 245-248.
59. Aronowitz D., Naegeli D.W. and Glassman I. Kinetics of the pyrolysis of methanol.// The Journal of physical chemistry. 1977. V.81. № 25. P.2555-2559.
60. Li J., Kazakov A. and Dryer, F. L. Ethanol pyrolysis experiments in a variable pressure flow reactor. International Journal of Chemical Kinetics. 2001. V. 33. P. 859-867.
61. Rotzoll G. High-temperature pyrolysis of ethanol. // Journal of Analytical Pyrolysis. 1985. V. 9. №1. P.43-52.
62. C. Esarte, M. Peg, Marнa P. Ruiz, A. Millera, R.Bilbao, and Marнa U. Alzueta. Pyrolysis of Ethanol: Gas and Soot Products Formed. // Ind. Eng. Chem. Res. 2011., V. 50. P. 4412-4419.
63. Ku-We Lu, Hiroyuki Matsui, Ching-Liang Huang, P. Raghunath, Niann-Shiah Wang and M. C. Lin. Shock Tube Study on the Thermal Decomposition of CH3OH.// Journal of Physical Chemistry. A. 2010, V. 114 (17). P. 5493-5502.
64. Cribb P. H., Dove J. E. and Yamazaki S. A. Kinetic Study of the Pyrolysis of Methanol Using Shock Tube and Computer Simulation Techniques. // COMBUSTION AND FLAME . 1992. V. 88. P. 169-185.
65. Chih-Wei Wu, H. Matsui, Niann-Shiah Wang, and M. C. Lin. Shock Tube Study on the Thermal Decomposition of Ethanol. // Journal of Physical Chemistry. A . 2011., V. 115., P. 8086-8092.
66. Yoshiaka Hidaka, Takashi Oki, Hiroyuki Kawano and Tetsuo Higashihara. Thermal decomposition of Methanol in shock waves.// Journal of Physical Chemistry. 1989. V.93. P. 7134 - 7139.
67. J. Park, R. S. Zhu, and M. C. Lin. Thermal decomposition of ethanol. I. Ab Initio molecular orbital/Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus prediction of rate constant and product branching ratios.// Journal of Chemical Physics. 2002. V.117. P. 3224-3230.
68. J. Park, Z. F. Xu, and M. C. Lin. Thermal decomposition of ethanol. II. A computational study of the kinetics and mechanism for the H C2H5OH reaction.// Journal of Chemical Physics. 2003. 118, 9990-9998.
69. Z. F. Xu, J. Park, and M. C. Lin. Thermal decomposition of ethanol. III. A computational study of the kinetics and mechanism for the CH3 C2H5OH reaction.// Journal of Chemical Physics. 2004. V. 120. P. 6593-6599.
70. Juan Li, Andrei Kazakov, and Frederick L. Dryer. Experimental and Numerical Studies of Ethanol Decomposition Reactions. // Journal of Physical Chemistry A, 2004, 108 (38), P. 7671-7680.
71. Yerlett T.K., and Wormald C.J. The enthalpy of methanol.// Journal of Chemical Thermodynamics. 1986. V.18. P. 719 - 726.
72. Vine M.D. and Wormald C.J. The enthalpy of ethanol.// Journal of Chemical Thermodynamics .1989. V. 21. P. 1151 - 1157.
73. Wormald C.J. and Vine M.D. Speci?c enthalpyi ncrements for propan-1-ol at temperatures up to 573.2 K and 11.3 MPA.// Journal of Chemical Thermodynamics. 2000. V.32. P. 329-339.
74. C. J. Wormald and D. P. Fennell. Specific Enthalpy Increments for Butan-1-ol at Temperatures from 423.2 to 623.2 K and Pressures to 10.2 MPA // International Journal of Thermophysics. 2000. V.21. P. 767 - 779.
77. R.J.B. Craven, K.M. de Reuck and W.A. Wakeham. An equation of state for the gas phase of methanol. Pure & Appl. Chem. 1989. V. 61. № 8, pp. 1379-1386.
78. R. Ta’ani, Doctoral Dissertation, Karlsruhe University (1976).
79. A.P. Kudchadker, PHD Thesis, Texas A & M University (1968)
80. S. Fischer, H. Kohler and G. Opel, WZ Rostock 21,, 181-189 (1972).
81. Bruno T.J. and Straty G.C. //J. Res. Natl. Bur. Stand. 1986. V. 91. P. 135-138.
82. Hing Y. Lo and Leonard I. S. The PVT behavior of ethyl alcohol at elevated pressures and temperatures // I & EC FUNDAMENTALS. 1969. V. 8. № 4. P. 713-718.
83. Straty G.C. Palavra A.M.F and Bruno T.J. PVT properties of methanol at temperatures to 300 0C // Int. Journal of Thermophysics. 1986. №5. P.1077-1089.
84. Базаев А. Р.. Базаев Э. А.. Алирзаев Б. А.. Рабаданов Г. А. PVT измерения метанола в критической и сверхкритической областях параметров состояния// Фазовые переходы. критические и нелинейные явления в конденсированных средах:. Сб. тр. междунар. конф. 11-14 сентября 2002г.
85. Базаев Э.А.. Базаев А.Р.. Абдурашидова А.А. Экспериментальное исследование критического состояния водных растворов алифатических спиртов// ТВТ. 2007. Т 47. №2. С. 215-227.
86. C.J. Wormald, L. Badock and M.J. Lloyd. Excess enthalpies for water-methanol at T =423 K to T= 523 K and pressures up to 19 MPA. A new flow mixing calorimeter. // Journal of Chemical Thermodynamics 1996. V. 28. P. 603-613
87. C. J. Wormald and M. J. Lloyd. Excess enthalpies for water-ethanol at T= 398 K to T= 548 K and p=15 MPA. // Journal of Chemical Thermodynamics. 1996. V.28. P. 615-626.
88. C.J. Wormald and T.K. Yerlett. Molar enthalpy increments for (0.5H2O 0.5 CH3OH) at temperatures up to 573.2 K and pressures up to 13.0 MPA.// Journal of Chemical Thermodynamics. 2000. V.32. P. 97-105.
89. C.J. Wormald and M.D. Vine. Molar enthalpy increments for (0.5H2O 0.5C2H5OH) at temperatures up to 573.2 K and pressures up to 11.3 MPA // Journal of Chemical Thermodynamics. 2000. V.32(4). P.439-449.
90. С.Л. Ривкин, Б.Н. Егоров. Экспериментальное исследование теплоемкости этилового спирта 94-процентной (по весу) концентрации в сверхкритической области параметров состояния. Теплоэнергетика. 1961. № 7. C. 60 - 67.
91. С.Л. Ривкин, М.Р. Шингарев. Экспериментальное исследование теплоемкости этилового спирта в воде в сверхкритической области параметров состояния // ТВТ. 1964. № 1.C. 39 - 47.
92. F. Barr-David and B. F. Dodge. Vapor-liquid equilibrium at high pressures the systems ethanol-water and 2-propanol-water // Journal of Chem. Eng. Data. 1959. №2. P.107-121.
93. Boukis, N., Diem, V., Galla, U. and Dinjus, E. Methanol reforming in supercritical water for hydrogen production. // Combustion Science and Technology. 2006. V. 178. № 1. P. 467 - 485
94. Walter H, David A. M and Steven J. B. Methanol and Ethanol Decomposition in Supercritical Water. Zeitschrift fьr Physikalische Chemie: 2005. V. 219, № 3. P. 367-378.
95. Schanzenbacher J , Joshua D. Taylor, Jefferson W. Tester. Ethanol oxidation and hydrolysis rates in supercritical water. // Journal of Supercritical Fluids. 2002. V. 22. P. 139 - 147.
96. Johns I.B., Mcelhill E. A., and Smith J.O. Thermal stability of organic compounds // I & EC PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT. 1962. V. 1. № 1. P. 2-6.
97. Johns I.B., Mcelhill E. A., and Smith J.O. Thermal Stability of Some Organic Compounds // Journal of Chemical and Engineering Data. 1962. V.7. № 2. P. 277-281.
98. Koch B. Thermal Stability of Synthetic Oils in Aviation Applications // JSL. 1989. V.6. № 4. P . 275-284.
99. Oliver M. Ballentine. Method of Determining Thermal Stability of Synthetic Oils // WADC TECHNICAL REPORT. 1955. V.54-417. P. 1-15.
100. Яблоков В.А, Смельцова И.Л., Зеляев И.А., Митрофанова С.В. Исследование термической стабильности глицина, аланина и серина // ЖОХ. 2009. Т. 79. Вып. 8. С. 1344-1346.
101. Просанов И.Ю. Исследование термического разложения поливинилового спирта с добавками соединений металлов методом спектроскопии комбинационного рассеяния. // Физика твердого тела. 2011, Т. 53. Вып. 4. С. 824-827.
102. F. Baitalow, G.Wolf, J.-P.E. Grolier ,F .Dan, S.L. Randzio. Thermal decomposition of ammonia-borane under pressures up to 600 bar. // Thermochimica Acta. 2006. № 445. P.121-125.
103. Marek Kosmulski, Jan Gustafsson, Jarl B. Rosenholm. Thermal stability of low temperature ionic liquids revisited. // Thermochimica Acta. 2004. №.412. P.47-53.
104. Lin H., Pan Z., Jin H., Zou X. and Lin C. Thermal stability of bisphenol a in subcritical ethanol and methanol. // 9th International Symposium on Supercritical Fluids. New trends in Supercritical Fluids: Energy, Materials, Processing. May 18-20, 2009 Arcachon, France.
105. Damien Feron and Irma Lambert. Thermal Stability of Three Amines in Pressurized Water Reactor Secondary Systems. Laboratory and Loop Experiments.// Journal of Solution Chemistry, 1992. V.21. №. 8. P. 919-932.
106. Действие радиации на органические материалы: Пер. с англ./ Под ред. В.А. Карпова. М.: Атомиздат. 1965. 498 с.
107. Кремнийорганические теплоносители / М.В. Соболевский, Г.Я. Жигалин, В.С. Рузняева и др. - Химическая промышленность , 1972, №7, с 494 - 496.
108. Рассказов Д.С., Бабиков Ю.М., Хаманн К. Влияние термического разложения на теплофизические свойства моноизопропилдифенила. - Теплоэнергетика. 1964, №9, с. 71-73.
109. Рассказов Д.С., Бабиков Ю.М., Белинская Н.Т. Изменение теплофизических свойств моноизопропилдифенила. - Теплоэнергетика, 1965, №8, с. 83-84.
110. Debbade A.G. Physical properties of organic coolants. Atomic Energy Establishment Winfrith. Rep. 256, England, 1963.
111. Влияние термического разложения на теплофизические свойства органического теплоносителя - жидкого дитолилметана / Ю.М. Бабиков, В.П. Бунтушкин, А.И. Гаврилин и др. - Тр. МЭИ, 1982, вып. 588, с. 3-10.
112. Киш И, Кошо-Шомоди И, Кулеш И. и др. Исследование радиационной стабильности высококипящих углеводородов. «Атомная энергия», т.20, 1966, № 1., с 35-40.
113. Дж. Гиршфельдер, Ч. Кертисс, Р. Берд. Молекулярная теория газов и жидкостей. - Под редакцией Е.В. Ступоченко. - М; 1961. 931 с.
115. Базаев Э.А., Базаев А.Р., Абдурашидова А.А. Экспериментальное исследование критического состояния водных растворов алифатических спиртов // ТВТ. 2009. Т.47, №2. С.1-6.
116. Bazaev A.R., Abdulagatov I.M., Magee J.W., Bazaev E.A., Ramazanova A.E. and Abdurashidova А.А. PVTX Measurements for H2O Methanol Mixture in the Subcritical and Supercritical Regions // Journal of Thermophysics. 2004. V.25. №3. Р.805-838.
117. Abdurashidova A.A., A. R. Bazaev, E. A. Bazaev, I. M. Abdulagatov. The Thermal Properties of Water-Ethanol System in the Near-Critical and Supercritical States // High Temperature. 2007. V. 45. N2. p.178-186.
118. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М., «Химия», 1975. 584 с.
119. Порхун А.И., Цатурянц А.Б., Порхун А.А. Учет деформаций пьезометра для исследования PVT-свойств жидкостей и газов. // ПТЭ. 1976. №5. С. 253-262.
120. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких и сверхвысоких давлениях. М.: Химия,1976. С.430.
121. Вукалович М.П., Рывкин С., Александров А.А. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара. М.: Стандарты, 1969. 408с.
122. Wagner W. and Pruss A. // Journal of Physical Chemistry. 2002. V.31. P.387-535.
123. Новицкий П.В., Зэграф М.А. Оценка погрешностей результатов измерений. Л.: Энергоатомиздат. 1991. 303 с.
124. Грановский В.А., Сирая Т.Н. Методы обработки экспериментальных данных при измерениях. Л.: Энергоатомиздат. 1990. 288 с.
125. Release on the IAPWS Formulation-1995 for the Thermodynamic Properties of Ordinary Water Substance for General and Scientific Use. International Association for the Properties of Water and Steam // Executive Secretary R.B. Dooley. Electric Power Research Institute. Palo Alto. CA 94304. USA.
126. IAPWS Industrial Formulation 1997 for the Thermodynamic Properties of Water and Steam // Executive Secretary R.B. Dooley. Electric Power Research Institute. Palo Alto. CA 94304. USA.
127. Александров А.А. Система уравнений IAPWS-IF97 для вычисления термодинамических свойств воды и водяного пара в промышленных расчетах. Ч.1. Основные уравнения // Теплоэнергетика. 1998. №9. С. 69-77.
128. Александров А.А., Григорьев Б.А. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара: Справочник // ГСССД Р-776-98-М.: Издательство МЭИ. 1999. 168 с.
129. Джаппаров Т. А., Базаев А.Р. Исследование термической стойкости этилового спирта в сверхкритической области // Журн. Физика. 2007, Т 13, № 1-2, С. 61-63.
130. Джаппаров Т.А., Рабаданов Г.А. Исследование термической стабильности пропилового спирта // Материалы II-й школы молодых ученных «Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов», 2008 г. Махачкала. С.299-304.
131. Джаппаров Т.А., Базаев. А.Р. Исследование скорости термического разложения алифатических спиртов.// Вестник Дагестанского технического университета.- 2010. № 1 (16). С.34-39.
132. Джаппаров Т.А., Базаев. А.Р. Исследование термической стабильности водных растворов алифатических спиртов // Теплофизика и аэромеханика. 2012. Т.19. № 6. С.793-798.
133. Dzhapparov T.A., Bazaev A.R. Research of thermal stability of water mixtures of aliphatic alcohols. // Journal of Materials Science and Engineering A. 2012. V.12. P. 786-790.
134. Джаппаров Т.А., Базаев А.Р. Исследование термического разложения алифатических спиртов в их водных растворах // Материалы 7-го международного симпозиума «Фундаментальные и прикладные проблемы науки». 11-13 сентября 2012. Челябинск. С. 112-121.
135. Джаппаров Т.А. Температуры термического разложения алифатических спиртов в их водных растворах // Естественные и технические науки. №3. 2012. С. 49-50.
136. Джаппаров Т.А., Базаев А.Р. Исследование термической стабильности водных растворов алифатических спиртов // Материалы III Школы молодых ученых им. Э.Э.Шпильрайна «Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов», 27-30 сентября 2010 г., г.Махачкала. С.100-103.
137. Джаппаров Т.А. Исследование термической стабильности смесевых рабочих веществ вода-спирт для энергопреобразователей. // Возобновляемые источники энергии. Материалы седьмой Всероссийской научной молодежной школы с международным участием. 24-26 ноября 2010 г. Москва. С. 136 - 139.
138. Базаев Э.А., Базаев А.Р. Расчет критических показателей уравнения кривой фазовых равновесий жидкость-пар водных растворов // ЖУРНАЛ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ. 2013. Т. 87, № 6. С. 973-976
139. Нестерова Т.Н., Нестеров И.А. Критические температуры и давления органических соединений. Анализ состояния базы данных и развитие методов прогнозирования. - Самара: Изд-во Самарского научного центра РАН. 2009. - 580 с.
140. Зализняк В.Е. Основы научных вычислений. Введение в численные методы для физиков. - М; 2002. - 296 с.
141. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. 1 том. М.1989. С.304
142. Шпильрайн Э.Э., Кессельман П.М. Основы теории теплофизических свойств веществ. М.:Энергия. 1977. 248 с.
143. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984. С.463.
144. Жоров Ю.М. Кинетика промышленных органических реакций. М., 1989. С.384.
145. Johnson W.D. Thermal decomposition of alcohols. I. 2-Methylbutan-2-ol (t-Pentyl alcohol). // Australian Journal of Chemistry. V 27. 1975. p. 1047 - 1052
146. Garnett J.L., Johnson W.D. and Sherwood J.E. Thermal decomposition of alcohols. III. 1-Methylcyclohexanol.// Australian Journal of Chemistry . 1975. V. 29. P. 589-596.
147. Freeman G. R., Danby C. J. and SIR Cyril Hinshelwood. The Thermal Decomposition of Diethyl Ether. I. Rate-Pressure Relations. // Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences, 1958. V. 245, №1240. P. 28-39.
148. Steacie E. W. R. and Solomon E. The Kinetics of the Homogeneous Thermal Decomposition of Ethyl Ether at Pressures up to Two Hundred Atmospheres. // J. Chem. Phys. 1934. V. 2. P. 503-512.
149. Smith J. R. E., D. Phil. and Hinshelwood C. N. The thermal decomposition of acetone. // Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences. 1944. V.183. № 992. P. 33-37.
150. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М.: Наука, 1974. С.558.
151. Waring C.E., Fekete A.J. The kinetics of the thermal decomposition of 1,1,1-trifluoroacetone.// Journal of Physical Chemistry - 1970. - V.74. №5. - p.1007 - 1015.
152. Семиохин И.А., Страхов Б. В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. М.: МГУ. 1995. С. 351.
153. Джаппаров Т.А. Кинетика термического разложения алифатических спиртов // Материалы 5-й школы молодых ученных «Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов». 11-12 октября 2012. Махачкала. С. 273-278.
154. Dzhapparov T.A., Bazaev A.R. Process of thermal decomposition of aliphatic alcohols. 1st International Chemistry and Chemical Engineering Conference.17-21 april 2013. Baku, Azerbaijan. P.1002-1009.
155. Джаппаров Т.А. Оценка термической стабильности растворенных в воде алифатических спиртов по данным р,Т - измерений // Материалы 6-й школы молодых ученных «Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов», 23-26 сентября 2013 г. Махачкала. C.293-299.
156. Джаппаров Т.А., Базаев А.Р. Исследование термической деструкции чистых и растворенных в воде алифатических спиртов // Вестник МИТХТ. 2013. № 6. С.
157. Герасимов Я.И. Курс физической химии. М.: Химия. Том 2. 1973. С.624.
158. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия. 1968. С. 471.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
